摘要:
尽管含有烷基腈的取代金属卤化物配合物已经知道了几年[1],但这些配体直到最近才在制备有机金属化学中得到更广泛的利用。它们很容易在配位球中被其他配体取代,腈络合物已确立其自身为合成反应的优异前体的作用[2-4]。我们最近证明了[5],[Mn(CO)a(NCMe)s] PFe为阳离子锰(I)羰基腈络合物提供了便捷的途径,在这项工作中,我们观察到了pmr中腈质子共振的异常化学位移。光谱。这些可能与以下方面有关:(i)在配位球中存在含有芳基的配体(例如PMe * Ph),导致高场移动幅度可变;(ii)与类似的六氟磷酸盐,高氯酸盐或四氟硼酸盐相比,四苯基硼酸根阴离子的存在引起+0.7 ppm的大而规则的高场偏移。很少有报道称配位膦上的芳基会对其他配体的质子产生可观察到的近邻各向异性屏蔽效应[6,71.我们的结果表明,腈基对这种类型的磁屏蔽特别敏感,尽管位移太不规则,无法用于识别复杂光谱中的甲基氰化物