摘要:
二聚铑前体[Rh(CO)2 Cl] 2与两个摩尔当量的1,1,1-三(二苯基膦甲基)乙烷三卤化配体[CH 3 C(CH 2 P(X)Ph 2)3 ]的反应(L),其中X = O(a),S(b)和Se(c)提供[Rh(CO)2 Cl(L)](1a-1c)类型的络合物。配合物1a–1c的特征在于元素分析,质谱,IR和NMR(1 H,31 P和13 C)光谱以及配体a–c通过单晶X射线衍射确定结构。1a-1c与不同的亲电试剂(例如CH 3 I,C 2 H 5 I和C 6 H 5 CH 2 Cl )进行氧化加成(OA)反应,得到[Rh(CO)(COR)类型的Rh(III)络合物ClXL] {R = –CH 3(2a–2c),–C 2 H 5(3a–3c); X = I,R = –CH 2 C 6 H 5(4a–4c);X = Cl}。a–c与CH 3反应的动力学数据我表示一阶反应。评估了1a–1c