[NEt4][Ru2(μ-CN)(CO)4(P(OPh)3)2(tetrachloro-o-catecholate)2] | 944539-86-0

• 英文名称: [NEt4][Ru2(μ-CN)(CO)4(P(OPh)3)2(tetrachloro-o-catecholate)2]
• CAS: 944539-86-0
• 化学式: C₈H₂₀N*C₅₃H₃₀Cl₈NO₁₄P₂Ru₂
• 分子量: 1582.78
• InChiKey: DVHQBKVZHRWBGP-UHFFFAOYSA-J

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [NEt4][Ru2(μ-CN)(CO)4(P(OPh)3)2(tetrachloro-o-catecholate)2] 在 (Fe(C₅H₄COCH₃)(C₅H₅))BF₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以71%的产率得到[(tetrachlorobenzene-o-semiquinone)(P(OPh)3)(OC)2Ru(μ-CN)Ru(CO)2(P(OPh)3)(tetrachloro-o-catecholate)]
  参考文献：
  名称：

  Homobinuclear cyanide-bridged linkage isomers containing the redox-active unit [(µ-XY)Ru(CO)₂L(o-O₂C₆Cl₄)] (XY = CN or NC)

  摘要：

  盐[NEt4][Ru(CN)(CO)2L(o-O2C6Cl4)] {L = PPh3 或 P(OPh)3}在邻苯二酚配体上发生单电子氧化反应，生成中性半醌配合物[Ru(CN)(CO)2L(o-O2C6Cl4)]、与二聚体[{Ru(CO)2L(µ-o-O2C6Cl4)}2] {L = PPh3 或 P(OPh)3}反应，得到[NEt4][(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)] {L 或 L′ = PPh3 或 P(OPh)3}。氰桥双核阴离子反过来会被可逆氧化成可分离的中性和阳离子配合物[(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)]和[(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)]+，它们分别含有一个和两个半醌配体。对氧化还原对[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]- 和[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]的结构研究证实，与 C 结合的 Ru(CO)2(o-O2C6Cl4) 片段首先被氧化。与众不同的是，[(o-O2C6Cl4){(PhO)3P}(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]- 首先在 N 结合片段被氧化，这表明可以通过调整共配位体来控制电子转移的位置。[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2{P(OPh)3}(o-O2C6Cl4)]结晶后形成了一种异构体，其中 P(OPh)3 配体与氰桥呈顺式排列，这与所有其他 RuX(CO)2L(o-O2C6Cl4)类型复合物中 X-Ru-L 片段的反式排列形成了鲜明对比。

  DOI：

  10.1039/b700648a
• 作为产物：
  描述：

  [NEt4][Ru(CN)(CO)2(P(OPh)3)(tetrachloro-o-catecholate)] 、 [(Ru(CO)2(P(OPh)3)(μ-tetrachloro-o-catecholate))2] 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到[NEt4][Ru2(μ-CN)(CO)4(P(OPh)3)2(tetrachloro-o-catecholate)2]
  参考文献：
  名称：

  Homobinuclear cyanide-bridged linkage isomers containing the redox-active unit [(µ-XY)Ru(CO)₂L(o-O₂C₆Cl₄)] (XY = CN or NC)

  摘要：

  盐[NEt4][Ru(CN)(CO)2L(o-O2C6Cl4)] {L = PPh3 或 P(OPh)3}在邻苯二酚配体上发生单电子氧化反应，生成中性半醌配合物[Ru(CN)(CO)2L(o-O2C6Cl4)]、与二聚体[{Ru(CO)2L(µ-o-O2C6Cl4)}2] {L = PPh3 或 P(OPh)3}反应，得到[NEt4][(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)] {L 或 L′ = PPh3 或 P(OPh)3}。氰桥双核阴离子反过来会被可逆氧化成可分离的中性和阳离子配合物[(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)]和[(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)]+，它们分别含有一个和两个半醌配体。对氧化还原对[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]- 和[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]的结构研究证实，与 C 结合的 Ru(CO)2(o-O2C6Cl4) 片段首先被氧化。与众不同的是，[(o-O2C6Cl4){(PhO)3P}(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]- 首先在 N 结合片段被氧化，这表明可以通过调整共配位体来控制电子转移的位置。[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2{P(OPh)3}(o-O2C6Cl4)]结晶后形成了一种异构体，其中 P(OPh)3 配体与氰桥呈顺式排列，这与所有其他 RuX(CO)2L(o-O2C6Cl4)类型复合物中 X-Ru-L 片段的反式排列形成了鲜明对比。

  DOI：

  10.1039/b700648a