iron(III) 5,10,15,20-tetramesitylporphyrin 4-nitrophenolate | 254104-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: iron(III) 5,10,15,20-tetramesitylporphyrin 4-nitrophenolate
• 英文别名: (5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)Fe(4-nitrophenolato)；(TMP)Fe(4-NO2-PhO)
• CAS: 254104-68-2
• 化学式: C₆₂H₅₆FeN₅O₃
• 分子量: 975.005
• InChiKey: YCALWMQKXXQPPQ-WSJWEZPUSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 iron(III) 5,10,15,20-tetramesitylporphyrin 4-nitrophenolate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (methoxytetramesitylporphyrinato)iron(III)
  参考文献：
  名称：

  Axial ligand exchange of iron(III) tetramesitylporphyrin phenolate complexes

  摘要：

  研究发现，一系列 5,10,15,20-四甲基卟啉苯酚铁（III）配合物的轴配体可与添加的羧酸和醇发生交换。研究发现，轴配体与羧酸的交换速率取决于羧酸的酸性、苯酚的碱性以及羧酸和苯酚轴配体的立体体积。研究发现，轴配体与醇的交换速率取决于醇的亲核性、酚酸酯的离去基团能力以及醇和酚酸酯轴配体的立体体积。针对羧酸和醇提出了不同的配体交换机制。

  DOI：

  10.1039/a902636c
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯酚 、 5,10,15,20-tetra(2',4',6'-trimethylphenyl)porphyrinatoiron(III) chloride 在 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 iron(III) 5,10,15,20-tetramesitylporphyrin 4-nitrophenolate
  参考文献：
  名称：

  Axial ligand exchange of iron(III) tetramesitylporphyrin phenolate complexes

  摘要：

  研究发现，一系列 5,10,15,20-四甲基卟啉苯酚铁（III）配合物的轴配体可与添加的羧酸和醇发生交换。研究发现，轴配体与羧酸的交换速率取决于羧酸的酸性、苯酚的碱性以及羧酸和苯酚轴配体的立体体积。研究发现，轴配体与醇的交换速率取决于醇的亲核性、酚酸酯的离去基团能力以及醇和酚酸酯轴配体的立体体积。针对羧酸和醇提出了不同的配体交换机制。

  DOI：

  10.1039/a902636c

文献信息

• Effect of Imidazole and Phenolate Axial Ligands on the Electronic Structure and Reactivity of Oxoiron(IV) Porphyrin π-Cation Radical Complexes: Drastic Increase in Oxo-Transfer and Hydrogen Abstraction Reactivities
  作者：Akihiro Takahashi、Takuya Kurahashi、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/ic802123m

  日期：2009.3.16

  oxoiron(IV) porphyrin π-cation radical complex was drastically increased by the imidazole and phenolate axial ligands. The reaction rate for cyclooctene epoxidation was increased 100- to 400-fold with axial coordination of imidazoles and phenolate. A similar increase was also observed for the oxidation of 1,4-cyclohexadiene,N,N-dimethyl-p-nitroaniline and hydrogen peroxide. These results suggest extreme enhancement

  为了研究轴向配体对过氧化物酶和过氧化氢酶化合物I的电子结构和反应性的影响，氧代铁（IV）卟啉π-阳离子自由基与咪唑，2-甲基咪唑，4（5）-甲基咪唑和3-氟-通过臭氧氧化5,10,15,20-四甲苯基卟啉（TMP）和2,7,12,17-四甲基-3,8,13,18-四甲卟啉（TMTMP）。这些配合物的特征是吸收，1 H，2 H和19F NMR，电子顺磁共振（EPR）和电喷雾电离质谱（ESI-MS）光谱。发现化合物I在约650nm处的特征吸收峰是评估轴向配体的电子给体效应的良好标志。轴向配体效应不会改变卟啉π阳离子的自由基状态，TMP配合物的2u态或TMTMP配合物和化合物I的1u自由基状态。有效地转移到a 2u络合物的轴向配体中，而不是a 1u络合物复合体。最重要的是，咪唑和酚盐轴向配体极大地提高了氧化铁（IV）卟啉π-阳离子自由基络合物的反应性。在咪唑和酚盐的轴向配位下，环辛烯环氧化的反应