加入4-氯苯胺,三羰基(1-5-η二烯基)铁的合成和机理研究(II)阳离子(二烯基= C 6 H ^ 7,2-MeOC 6 H ^ 6或C 7 ħ 9)
摘要:
所述有机金属配合物之间的反应的动力学研究[铁(Fe(CO)3(1-5-η二烯基)] BF 4(1,二烯基= C 6 H ^ 7,2-MeOC 6 H ^ 6或C 7 ħ 9)和CH 3 CN中的4-氯苯胺显示出一般的两项表达式k obs = k a [4-ClC 6 H 4 NH 2 ] + k b,这与平衡过程相符,观察到的速率序列C 6 H 7 > 2-MeOC 6H 6 > C 7 H 9,低ΔH a ≠和大负ΔS a ≠值与直接加到1的二烯基环上有关。在另一方面,在高得多的Δ ħ b ≠值与在解离键裂解一致。ΔS b ≠的值为负,表明存在有序过渡态,通过该过渡态,起始二烯基配合物通过一些内部S 2 N过程被重整。