摘要:
三(2,2'-联吡啶)钌 (II) 的双环金属化类似物,即 [RuIII(C∩N)2(N∩N)]PF6 配合物 3,以 52-57% 的产率从单-环金属化 N,N-二甲基苄胺 (dmbaH) 衍生物 [RuII(dmba)(N∩N)(MeCN)2]PF6 (N∩N = bpy 或 phen) 和汞化 2-苯基吡啶基-或 4-(2-甲苯基)吡啶基(C∩N) 物种 Hg(C∩N)Cl。通过 X 射线晶体学研究的两种新的双钌环显示出 C1 对称性,不同 C∩N 配体的 C 和 N 原子与 N∩N 配体的氮原子发生反式。3 的 RuII/III 特征的还原电位低至约 0.2 V(相对于 MeCN 中的 SCE)。复合物 3 在将电子从 PQQ 依赖性醇脱氢酶 (PQQ-ADH) 的还原活性位点移动到以 1,2-丙二醇为底物的电极中,在 +0.1 V 的工作电位下显示出独特的介导能力。