[1,4-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene]dichloropalladium(II) | 609810-39-1

• 英文名称: [1,4-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene]dichloropalladium(II)
• 英文别名: (tBu2ArDABMe)PdCl2
• CAS: 609810-39-1
• 化学式: C₃₂H₄₈Cl₂N₂Pd
• 分子量: 638.073
• InChiKey: FXZBXWBMAIBKPE-XAHYBGMSSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  水 、 [1,4-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene]dichloropalladium(II) 、 silver tetrafluoroborate 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 bis[(1,4-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene)(μ-hydroxo)palladium(II)] tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  由空气稳定的 [(Diimine)MII(μ2-OH)]22+二聚体 (M = Pd, Pt) 激活 C-H 键

  摘要：

  在 [(二亚胺)Pt(μ2-OH)]22+ 二聚体与烯丙基和苄基 CH 基团的反应中观察到耐空气和耐水的 CH 活化。反应在温和条件下以良好的产率进行。机理研究表明，活性物质是单体 [(二亚胺)Pt(OH2)]2+ 阳离子。相关的钯物质 [(二亚胺)Pd(μ2-OH)]22+ 表现出类似的化学计量活化，并且还影响环己烯催化氧化成苯，分子氧作为末端氧化剂。

  DOI：

  10.1021/ja076740q
• 作为产物：
  描述：

  二(氰基苯)二氯化钯 、 1,4-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到[1,4-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene]dichloropalladium(II)
  参考文献：
  名称：

  Arene C−H Bond Activation and Arene Oxidative Coupling by Cationic Palladium(II) Complexes

  摘要：

  N,N'-Diaryl-alpha-diimine-ligated Pd(II) dimethyl complexes ((tBu2Ar)DAB(Me))PdMe2 and {((CF3)2Ar)DAB(Me)} PdMe2 {(tBu2Ar)DAB(Me): ArN=C(CH3)-C(CH3)=NAr, Ar=3,5-di-tert-butylphenyl; ((CF3)2Ar) DAB(Me): Ar = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl} undergo protonolysis with HBF4(aq) in trifluoroethanol (TFE) to form cationic complexes [(alpha-diimine)Pd(CH3)(H2O)][BF4]. The cations activate benzene C-H bonds at room temperature. Kinetic analyses reveal trends similar to those observed for the analogous platinum complexes: the C-H activation step is rate-determining (KIE = 4.1 +/- 0.5) and is inhibited by H2O. The kinetic data are consistent with a mechanism in which benzene substitution proceeds by a solvent-(TFE-) assisted associative pathway. Following benzene C-H activation under 1 atm O-2, the products of the reaction are biphenyl and a dimeric mu-hydroxide complex, [(alpha-diimine)Pd(OH)](2)[BF4](2). The Pd(0) formed in the reaction is reoxidized by O-2 to the dimeric mu-hydroxide complex after the oxidative C-C bond formation. The regioselectivity of arene coupling was investigated with toluene and alpha,alpha,alpha-trifluorotoluene as substrates.

  DOI：

  10.1021/om0303294