摘要:
几种取代的偶氮苯的{{MnMe(CO)5 }}的化学反应和钯(PdCl 2)的钯反应的比较研究表明,这些络合物分别具有亲核试剂和亲电试剂的作用。使用氟偶氮苯的19 F nmr光谱有助于产物的异构体结构的分配。2-和4-取代的偶氮苯XC 6 H 4 N:NPh的金属化可以得到在Ph环[异构体(a)]或在取代环[异构体(b)]中已经将金属偶氮苯金属化的产物。3-取代的偶氮苯可生成其中Ph环已被金属化的配合物[异构体(a)],或其中两个碳原子上均发生金属化的异构体。在取代环中的偶氮官能团邻位[异构体(b)或(c)]。使用XC 6 H 4 N:NC 6 F 5时,C 6 F 5基团未金属化,并且形成的唯一配合物具有对应于异构体(b)(带有2-或4-取代的化合物)或异构体(b)的结构)和(c)(在3个取代的系列中)。吸电子取代基激活芳香环以[MnMe(CO)5 ]攻击,而供电子取代基激活环以PdCl