triosmium(CO)10(μ-OMe)(μ-hydrogen) | 41766-81-8

• 英文名称: triosmium(CO)10(μ-OMe)(μ-hydrogen)
• 英文别名: [(μ-H)Os3(CO)10(μ-OCH3)]；Os3(CO)10(μ-OMe)(μ-H)
• CAS: 41766-81-8
• 化学式: C₁₁H₄O₁₁Os₃
• 分子量: 882.746
• InChiKey: KRABXBNWFKAEFS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triosmium(CO)10(μ-OMe)(μ-hydrogen) 、 H₂Os(CO)4 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ditzel, Evert J.; Johnson, Brian F. G.; Lewis, Jack, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1985, p. 555 - 564

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  {Os3H(μ-OCHCH2)(CO)10} 在 甲醇 、 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以57%的产率得到triosmium(CO)10(μ-OMe)(μ-hydrogen)
  参考文献：
  名称：

  酸诱导的从乙氧基乙烯-三cluster簇中的乙醛置换

  摘要：

  用HX（X = Cl或CF 3 CO 2）使[Os 3 H（µ-OCH CH 2）（CO）10 ]中的µ-乙烯基氧基配体质子化，生成化合物[Os 3 H（X）（CO） ）10 ]释放乙醛（乙醛）。已鉴定出包括加成物[Os 3 H（µ-OCHXCH 3）（CO）10 ]（X = Cl或CF 3 CO 2）的几种中间体（对于X = Cl则已分离）。这些加成化合物容易进行乙醛的β-消除。该反应已被用作合成已知络合物的途径[Os 3 H（X）（CO）10]（X =氯，溴，I，CF 3 CO 2'或OH）和钾的新化合物ø -乙基二硫代碳酸酯和NN -diethyldithiocarbamate，[O的3 H（S 2 COET）（CO）10 ]（两种异构体）和[Os 3 H（S 2 CNEt 2）（CO）10 ]。配合物[Os 3 H（S 2 CNEt 2）（CO）10 ]容易脱羰成[Os 3 H（S

  DOI：

  10.1039/dt9850002479

文献信息

• Triosmium clusters derived from aldehydes, ketones, and ketens and their interconversions
  作者：Kazi A. Azam、Antony J. Deeming、Ian P. Rothwell

  DOI：10.1039/dt9810000091

  日期：——

  Acyl and enolato-complexes of types [Os3(CO)10(µ-OCR)H](R = CH3, C5H11, C6H13, PhCH2, Me2CH, or Ph) or [Os3(CO)10(µ-OCHCR′2)H](R′= H, Me, or Ph) have been obtained by oxidative addition of aldehydes at [Os3(CO)12] or by insertion of keten or substituted ketens into an Os–H bond of [Os3(CO)10H2]. In certain cases the interconversion of enolato- and acyl complexes was established and in other cases inferred

  [Os 3（CO）10（µ-OCR）H]（R = CH 3，C 5 H 11，C 6 H 13，PhCH 2，Me 2 CH或Ph）的酰基和烯醇配合物3（CO）10（μ-OCH CR' 2）H]（R'= H，Me或PH）已被氧化加成醛在获得了[Os 3（CO）12 ]或通过keten的插入或取代的形成[Os 3（CO）10 H 2的Os-H键]。在某些情况下，建立了烯醇和酰基复合物的相互转化，而在其他情况下，则是从它们的反应性推断出来的。R = CH 3，Ph或Ph 2 CH的酰基配合物（源自烯醇配合物的异构化，其中R = Ph）在配体上脱羰基，得到衍生自所形成的烷基配合物的产物。但是，大多数酰基络合物（R = CH 3，C 5 H 11，C 6 H 13或PhCH 2）都脱羰基，仅在金属上发生，随后氢原子与配体之间来回转移，从而形成[Os 3]型络合物。（CO）9（µ 3 -R″ CCHO）H
• Studies on nucleophilic additions at bridging vinyl ligands in triosmium clusters
  作者：Antony J. Deeming、Peter J. Manning

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80055-8

  日期：1984.4

  The bridging vinyl clusters [HOs3(CHCHR)(CO)10] (R = H, Ph, or n-Bu) react with PMe2Ph to give the zwitterionic adducts [HOs3(CHCHRPMe2Ph)(CO)10] which contain μ2-alkylidene ligands. The adducts are not formed so readily when R = Ph or n-Bu but most readily when polar solvents are used. All three CHCHR complexes add cyanide ion irreversibly to give the anionic clusters which were isolated as [N(

  桥接的乙烯基簇[HOs 3（CH = CHR）（CO）10 ]（R = H，Ph或n-Bu）与PMe 2 Ph反应生成两性离子加合物[HOs 3（CHCHRPMe 2 Ph）（CO）10 ]含有μ 2 -烷叉基配位体。当R = Ph或n-Bu时，加合物不易形成，但在使用极性溶剂时最容易形成。所有三种CHCHR络合物均不可逆地添加氰化物离子，得到的阴离子簇被分离为[N（PPh 3）2 ] [HOs 3（CHCHRCN）（​​CO）10]。有红外证据表明可以添加其他各种阴离子。酸会逆转甲醇盐的添加，但HCl与氰化物加合物[HOs 3（CHCH 2 CN）（CO）10 ] -反应生成[HOs 3 Cl（CO）10 ]和EtCN。没有获得在[HOs 3（PhCCHPh）（CO）10 ]处亲核加成的证据。
• Amine-oxide-mediated oxidative methanolysis of metal–metal bonds in [MM′(CO)10] (M=Mn, Re; M′=Re) and [Os3(CO)12]: crystal structure of fac-[Re{OC(O)OMe}(CO)3(η2-dppf)]
  作者：Yaw-Kai Yan、Wendy Koh、Chenghua Jiang、Weng Kee Leong、T.S.Andy Hor

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)00296-5

  日期：2000.3

  with a mixture of [MnRe(CO)10], MeOH and Me3NO afforded the complexes fac-[MnH(CO)3(η2-dppf)] and [Re2(μ-OMe)2(μ-dppf)(CO)6]. In the one-pot reaction of [Re2(CO)10] with Me3NO, MeOH and dppf, the major mononuclear Re species isolated was the CO2-inserted complex fac-[ReOC(O)OMe}(CO)3(η2-dppf)], the crystal structure of which was determined. The coordination sphere of the rhenium atom is roughly octahedral

  的1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（DPPF）用的混合物反应〔MNRE（CO）10 ]，甲醇和Me 3 NO，得到络合物FAC - [MNH（CO）3（η 2 -DPPF） ]和[Re 2（μ-OMe）2（μ-DPPF）（CO）6 ]。在[Re 2（CO）10 ]与Me 3 NO，MeOH和DPPF的一锅反应中，分离出的主要单核Re物种为CO 2插入的复合物FAc- [Re OC（O）OMe}（CO ）3（η 2-DPPF）]，确定其晶体结构。atom原子的配位球大致为八面体，由来自碳酸甲酯配体的氧原子，来自螯合DPPF配体的两个磷原子和来自三个末端键合的羰基的面排列的三个碳原子组成。还研究了涉及[Os 3（CO）12 ]的类似Me 3 NO介导的甲氧基化反应。在[Me 3 NO]：[Os 3（CO）12 ]比为2：1的情况下，主要产物为[Os 3（CO）10（μ-H）（μ-OMe）。使用3摩尔当量的Me
• Substituted osmium clusters containing labile ligands. The preparation, characterisation, and some reactions of [Os₃H(OR)(CO)₉(MeCN)](R = H, Me, Et, or Ph) and the isomers of [Os₃H(SR)(CO)₉(MeCN)](R = Me, Et, or Ph); the crystal and molecular structure of [Os₃H(SPh)(CO)₉(PEt₃)]
  作者：Evert J. Ditzel、M. Pilar Gómez-Sal、Brian F. G. Johnson、Jack Lewis、Paul R. Raithby

  DOI：10.1039/dt9870001623

  日期：——

  compounds [Os3H(ER)(CO)10](E = O, R = H, Me, Et, or Ph; E = S, R = Me, Et, or Ph) react with Me3NO in MeCN to produce the acetonitrile derivatives [Os3H(ER)(CO)9(MeCN)]. For ER = OR there is only one such compound formed which has the acetonitrile ligand attached to one of the bridgehead osmium atoms. These clusters react with P(OMe)3 to form two isomers of the compounds [Os3H(OR)(CO)9P(OMe)3}], both

  化合物[Os 3 H（ER）（CO）10 ]（E = O，R = H，Me，Et或Ph； E = S，R = Me，Et或Ph）在MeCN中与Me 3 NO反应制备乙腈衍生物[Os 3 H（ER）（CO）9（MeCN）]。对于ER ＝ OR，仅形成一种这样的化合物，其具有与桥头原子之一相连的乙腈配体。这些簇与P（OMe）3反应形成化合物[Os 3 H（OR）（CO）9 P（OMe）3}]，两者都具有与桥头原子之一配位的亚磷酸酯配体。对于ER = SR的情况，形成了乙腈衍生物的三个异构体，两个异构体的乙腈配体连接到唯一的atom原子上，一个异构体如烷氧基情况。这些异构体用磷供体配体反应，从而将化合物的农产品的异构体[O的3 H（SR）（CO）9（PR' 3）]，其中所述磷供体配体结合到相同的锇原子作为在原料中的乙腈。化合物[Os 3 H（OR）（CO）8- P（OMe）3 } 2 ]由[Os
• Addition and elimination of hydrogen and ligand substitution on triosmium clusters. Kinetics and mechanism
  作者：Lynn M. Bavaro、Jerome B. Keister

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80090-5

  日期：1985.6

  equilibrium constant and the competition ratio for hydrogen and CO for the unsaturated intermediate were determined. The mechanism of substitution by AsPh3 on HOs3(μ-COMe)(CO)10 also involves a CO dissociative mechanism. Based upon relative rate constants for CO, AsPh3, and hydrogen addition to HOs3(COMe)(CO)9, CO dissociation and hydrogen addition are proposed to occur at different metal sites.

  可逆反应的HO的动力学3（μ-COME）（CO）10 + H 2 ⇌ħ 3 O的3（μ 3 -COMe）（CO）9 + CO进行了研究。HOs 3（μ-COMe）（CO）10与氢的反应涉及在速率确定步骤之前将CO配体解离，该速率确定步骤被认为是分子氢的氧化加成。H的反应3 O的3（μ 3 -COMe）（CO）9与CO反应涉及限速氢的损失。确定了不饱和中间体的平衡常数和氢与CO的竞争比。AsPh 3在HOs 3（μ-COMe）（CO）10上的取代机理也涉及CO解离机理。基于CO，AsPh 3和相对于HOs 3（COMe）（CO）9的氢添加的相对速率常数，建议在不同的金属位点发生CO分解和氢添加。