(cyclopentadienyl)2Hf(η4-tBuC4tBu) | 1151392-44-7

• 英文名称: (cyclopentadienyl)2Hf(η4-tBuC4tBu)
• 英文别名: [(C5H5)2Hf(η4-(t-Bu)C4(t-Bu))]；Cp2Hf(η4-tBuC4tBu)；Cp2Hf(tBuC4tBu)
• CAS: 1151392-44-7
• 化学式: C₂₂H₂₈Hf
• 分子量: 470.954
• InChiKey: ABHNVBGAMFNITF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  盐酸 、 (cyclopentadienyl)2Hf(η4-tBuC4tBu) 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 为溶剂， 以59 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  锆茂和铪茂五元金属环积烯配合物的质子分解

  摘要：

  五元金属环累积烯配合物 Cp 2 M[η 4 But t C 4 Bu t ] (M = Zr, Hf) 与等摩尔量的 HCl 在二恶烷中于 20 °C 反应生成线性配合物 Cp 2 M(Cl )–C(Bu t )=CH–C CBu t，而与过量 HCl 的反应则得到 Cp 2 MCl 2和反式-Bu t CH=CH–C CBu t。后一种烃与等量的二茂锆Cp 2 Zr(Me 3 SiC 2 SiMe 3 )(Py)的双(三甲基甲硅烷基)乙炔络合物反应生成双(三甲基甲硅烷基)乙炔和五元锆-环联烯络合物。该配合物也可以通过五元氧化锆-环累积烯与两当量的 HCl 反应，然后用镁在 THF 中处理，以“一锅法”获得。

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2023.10.003
• 作为产物：
  描述：

  {(η5-C5H5)2Hf(n-Bu)2} 、 2,2,7,7-四甲基-3,5-辛二炔 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到(cyclopentadienyl)2Hf(η4-tBuC4tBu)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Isolation of Di-n-butylhafnocene and Its Application as a Versatile Starting Material for the Synthesis of New Hafnacycles

  摘要：

  The previously described hafnocene alkyne complexes are of limited applicability for the generation of the hafnocene fragment in stoichiometric and catalytic reactions. For this reason di-n-butylhafnocene (1-Hf) was fully characterized and used as a hafnocene source in reactions with alkynes and diynes. With bis(trimethylsilyl)acetylene and pyridine the alkyne complex Cp2Hf(py)(eta(2)-Me3SiC2SiMe3) (2-Hf) was obtained and coordination of di-tert-butylbutadiyne yielded the first structurally characterized hafnacyclocumulene, Cp2Hf(eta(4)-t-BuC4-t-Bu) (4-Hf). By the Coupling of 2 equiv of the 1,3-butadiyne RC4R at the hafnocene center, hafnacyclopentadienes were formed regioselectively (R = t-Bu, 5-t-Bu-Hf; R = SiMe3, 5-SiMe3-Hf). In the case of 1,4-diphenylbutadiyne the hafnocene-substituted [4]radialene 6-Hf was formed. Treatment of the latter with acid gave the free [4]radialene 7. In the reaction of 4-Hf with diphenylacetylene, the alkyne inserted into the Hf-C-alpha bond to give the hafnacyclopentadiene 8.

  DOI：

  10.1021/om900122w

文献信息

• Reactions of the Five-Membered Hafnacyclocumulene Cp₂Hf(η⁴-<i>t</i>-Bu-C₄-<i>t-</i>Bu) with the Lewis Acids Tris(pentafluorophenyl)borane and Diisobutylaluminum Hydride
  作者：Vladimir V. Burlakov、Torsten Beweries、Katharina Kaleta、Vyacheslav S. Bogdanov、Perdita Arndt、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Vladimir B. Shur、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1021/om100208g

  日期：2010.5.24

  the anionic part. In the reaction of 1 with i-Bu2AlH the central C═C bond of the hafnacyclocumulene ring is weakened, resulting in the formation of an intermediate zwitterion, which then forms the hafnium bis-acetylide Cp2Hf(C≡C-t-Bu)2. Subsequent hydroalumination of one of the C≡C bonds with i-Bu2AlH yields the final complex Cp2Hf(C≡C-t-Bu)[C(Al-i-Bu2)=CH(t-Bu)] (3). Reaction of the titanacyclocumulene

  先前描述的hafnacyclocumulene的Cp 2 HF（η 4 -吨-Bu-C 4 -叔丁基）（1）反应使用B（C 6 ˚F 5）3，得到双核配合物2，它由一个阳离子部分具有两个f茂中心不对称地由丁二炔和乙炔基部分以及代表阴离子部分的硼酸炔基桥接。在1与i- Bu 2 AlH的反应中，萘环枯烯环的中央C═C键被削弱，导致形成中间两性离子，然后形成双乙炔化C Cp2 Hf（C≡C- t- Bu）2。与C≡C键中的一个的后续铝氢化异卜2的AlH产生最终的复杂的Cp 2 HF（C≡C -T-丁基）[C（AL-异卜2）= CH（叔丁基）] （3）。钛环异丙苯4与催化量的B（C 6 F 5）3反应导致形成前述双核配合物5，然后使其与B（C 6 F 5）3进一步反应。得到已知的两性离子Ti（III）种类6和ene- yne t -BuCH =CHC≡C - t - Bu。
• Kinetic and Thermodynamic Pathways in the Reactions of Five-Membered Zircona- and Hafnacyclocumulenes with Acetonitrile. Structures and Mechanisms of Formation of the Obtained Complexes
  作者：Maxim V. Andreev、Iuliia A. Akishkina、Vyacheslav S. Bogdanov、Rinat R. Aysin、Fedor M. Dolgushin、Vladimir V. Burlakov

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00575

  日期：——

  The heating of five-membered zircona- and hafnacyclocumulene complexes (7) with a 2-fold excess of acetonitrile results in the formation of dimeric metallaazacyclopentadiene complexes (6), bicyclic amidine complexes (5), and tricyclic metallacycles (2). These three classes of compounds can be considered as kinetically (6) and thermodynamically (2 and 5) favorable products, the yield of which depends

  用 2 倍过量的乙腈加热五元氧化锆和铪环积烯络合物 ( 7 ) 会形成二聚金属氮杂环戊二烯络合物 ( 6 )、双环脒络合物 ( 5 ) 和三环金属环 ( 2 )。这三类化合物可被视为动力学 ( 6 ) 和热力学 ( 2和5 ) 有利的产品，其产率取决于工艺条件和初始配合物的结构。根据实验和理论数据，对于所有三种类型的产品，反应都是通过形成单体金属氮杂环戊二烯 ( 4) 具有竞争力。
• First structurally characterized five-membered hafnacyclocumulene Cp2Hf(η4-ButC4But)
  作者：V. V. Burlakov、V. S. Bogdanov、K. A. Lyssenko、P. V. Petrovskii、T. Beweries、P. Arndt、U. Rosenthal、V. B. Shura

  DOI：10.1007/s11172-008-0171-z

  日期：2008.6