摘要:
Ansa-二氯化锆 [Me(2)Si(C(5)H(4))(3-RC(5)H(3))]ZrCl(2) 7a-e (R = H, CH(3) 、环己基、-CHMe(2)、-CMe(3)) 与丁二烯-镁反应生成相应的(eta(4)-丁二烯)茂金属 17a-e。手性实例给出了两种 s-cis 和两种 s-trans 非对映异构体的混合物。强路易斯酸 B(C(6)F(5))(3) 选择性地添加到末端丁二烯碳原子上,生成(丁二烯)茂金属/B(C(6)F(5))(3) 甜菜碱配合物18a-e。最初,优选形成 Z-18 异构体。这些连续重排为热力学有利的异构体 E-18。偶极体系18是用于甲基丙烯酸甲酯立体定向聚合的活性单组分茂金属催化剂。随着所连接的单个烷基取代基的空间体积增加,获得了全同立构的聚(甲基丙烯酸甲酯)。在 [Me(2)Si(C(5)H(4))(3-RC(5)H(3))]ZrCH(3)(+)