摘要:
我们研究了 Cp(PPh(3))(2)RuCl 与九种 1,6-烯炔化合物(1-4、8、12、19、21 和 22)的化学反应,其中三键与炔丙醇相关并且烯基具有各种取代的甲基。对于没有取代甲基的烯炔化合物 1-3,首先在炔丙醇处发生反应,得到丙炔配合物 6,该配合物可以进行骨架重排,得到二取代的亚乙烯基配合物 7。通过将炔丙醇变成炔丙醚,该反应通过环化反应得到作为主要产物的卡宾配合物10和作为次要产物的丁二烯配合物9。对于在烯烃部分的末端碳上具有两个甲基的烯炔 12,通过使用溶剂来控制在Cα处具有取代环戊烯基环的卡宾配合物15和16或亚乙烯基配合物17的形成。对于 15 和 16 的形成,建议在 Cbeta 的中间体中发生 CC 键形成环化反应,其中三键是 pi 配位的。然而,对于亚乙烯基中间体,反应可以通过形成亚丙叉基进行,亚丙叉基进行逆烯反应,导致二甲基取代的烯丙基裂解,得到 17。对于两个烯炔