| 213887-15-1

• CAS: 213887-15-1
• 化学式: C₄₆H₃₈Fe₂O₅P₂
• 分子量: 844.446
• InChiKey: PPVUEPLABJXONZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Fe2(CO)6(μ-PhC=CH2)(μ-PPh2)] 、 三对苯甲基膦 以 甲苯 为溶剂， 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α–βAlkenyl isomerisation at diiron centres

  摘要：

  α-取代的烯烃配合物 [Fe2(CO)6(μ-RCCH2)(μ-PPh2)] 1a–1e（R = Ph, Me, Prn, Bun 或 But）是通过 [Fe2H(CO)7(μ-PPh2)] 对初级炔烃的区域选择性水合金属化制备的。 在甲苯中的热分解导致异构化为 β-取代配合物 [Fe2(CO)6(μ-HCCHR)(μ-PPh2)] 2a–2e。 在一系列三磷烯的存在下，异构化被加速，生成 [Fe2(CO)5(PR′3)(μ-HCCHR)(μ-PPh2)] 3a–3e，其中磷烯与 σ-配位金属中心配位，并且位于磷桥的对角线上。 在 60–70 °C 时，向 [Fe2(CO)6(μ-PhCCH2)(μ-PPh2)] 1a 加入三甲基磷酸酯，分别得到单取代和双取代的 α-烯烃配合物 [Fe2(CO)5{P(OMe)3}(μ-PhCCH2)(μ-PPh2)] 4 和 [Fe2(CO)4{P(OMe)3}2(μ-PhCCH2)(μ-PPh2)] 5。 在 100 °C 以上，转化为 β-取代异构体 [Fe2(CO)5{P(OMe)3}(μ-HCCHPh)(μ-PPh2)] 6 和 [Fe2(CO)4{P(OMe)3}2(μ-HCCHPh)(μ-PPh2)] 7 进行得相当顺利。 已经对 1a, [Fe2(CO)6(μ-PrnCCH2)(μ-PPh2)] 1c, [Fe2(CO)6(μ-HCCHPh)(μ-PPh2)] 2a, [Fe2(CO)5(PPh3)(μ-HCCHPh)(μ-PPh2)] 3a, 6 和 7 进行了晶体学研究，并与相关结构进行了比较。 异构体之间可观察到不同的结构特征，β-异构体的特征在于更长的 Feπ–Cβ 相互作用和更钝的 Feσ–Cα–Cβ 角。 使用 PhC2D 对铜炔添加到 [Fe2H(CO)7(μ-PPh2)] 和烯烃异构化的机制进行了探讨。 水合金属化导致 1a 中氘在两个 β 位点上的均匀分布，由于它们在 NMR 时间尺度上不发生交换，表明存在自由基过程。 该混合物的热分解导致 [Fe2(CO)6(μ-DCCHPh)(μ-PPh2)] 2a-d1α 和 [Fe2(CO)6(μ-HCCDPh)(μ-PPh2)] 2a-d1β 的 3:1 混合物。 提出了 α–β 烯烃异构化的机制，其中反式（外）和顺式（内）β-质子对二铁中心的末端位点的氧化加成，与平行炔烃中间体形成竞争。

  DOI：

  10.1039/b007977o

文献信息

• Facile α-β isomerisation of the σ-π phenylethenyl ligand at the diiron centre
  作者：Simon Doherty、Graeme Hogarth

  DOI：10.1039/a804403a

  日期：——

  At 110 °C α-substituted [Fe2(CO)6(µ-PhCCH2)(µ-PPh2)] 1 is cleanly converted into the β-isomer [Fe2(CO)6(µ-HCCHPh)(µ-PPh2)] 2, a process which is accelerated in the presence of arylphosphines; with P(OMe)3 mono- and di-substituted adducts of 1 are isolated at 70 °C, which cleanly isomerise at higher temperatures.

  在110°C下，α-取代的[Fe2(CO)6(µ-PhCCH2)(µ-PPh2)] 1可完全转化为β-异构体[Fe2(CO)6(µ-HCCHPh)(µ-PPh2)] 2，在芳基膦存在下，这一过程会加速；在70°C下，可分离出1的单取代和二取代加合物P(OMe)3，在更高的温度下，它们可完全异构化。