(Et2C2B4H4)(Cp)TaMe(-CPh=CMePh) 在
air 作用下,
以
二氯甲烷 为溶剂,
以36%的产率得到Et2Ph2C4B4H4
参考文献:
名称:
钽和金属碳硼烷配合物的烯烃和炔烃插入反应:Et 2 C 2 B 4 H 4 2-碳硼烷配体作为旁观者和参与者1
摘要:
钽碳硼烷络合物(Et 2 C 2 B 4 H 4)CpTaMe 2(1)是热稳定的,但与炔烃进行干净的光化学插入以生成乙烯基钽物种,这与生成亚甲基中间体的等电子4族茂金属的热反应性相反。某些钽乙烯基钛产品显示出NMR共振,表明γ-声Ta-H 3 C相互作用足够强以稳定两种不同的区域异构体。这些物质的分解是通过明显的炔烃去插入和钽片段的弹出而发生的,从而得到R 2 Et 2 C 4 B 4。H 4(R = Me,Et,Ph)碳硼烷簇。相似的二苯配合物(Et 2 C 2 B 4 H 4)CpTaPh 2(8)具有热反应性,可消除苯并发生衍生的苯炔中间体与炔烃的捕集反应。所得的金属锡配合物的结构由X射线晶体学,质子分解和光谱学支持。插入具有良好的区域选择性,受空间和立体电子因素控制,这与锆茂和钛茂类似物所观察到的有所不同。配合物8的反应与过量的苯乙烯一起产生一种新颖的三插入方法,其中将苯乙烯单元加到芳基配体的邻位和C