[κP,κC,κN-(2,6-(i-Pr2POC6H3CH2NHCH2Ph)NiBr] | 1233486-86-6

• 英文名称: [κP,κC,κN-(2,6-(i-Pr2POC6H3CH2NHCH2Ph)NiBr]
• 英文别名: (κP,κC,κN-2,6-(i-Pr2PO)-C6H3-(N-(benzylamino)methyl))NiBr
• CAS: 1233486-86-6
• 化学式: C₂₀H₂₇BrNNiOP
• 分子量: 467.008
• InChiKey: GDZIIRZRISXWCR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [κP,κC,κN-(2,6-(i-Pr2POC6H3CH2NHCH2Ph)NiBr] 在 MeLi 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到[κP,κC,κN-2-(i-Pr2PO)-6-(CH2N(benzyl))C6H3)Ni]2
  参考文献：
  名称：

  衍生自具有二级胺供体基团的Pincer配体的单体和二聚体镍配合物

  摘要：

  NiBr 2（CH 3 CN）x与不对称钳位配体m-（i -Pr 2 PO）（CH 2 NHBn）C 6 H 4（Bn = CH 2 Ph）的反应生成配合物（R，S）-κ P，κ ç，κ ñ - {2-（我-Pr 2 PO），6-（CH 2 NHBn）-C 6 H ^ 3 }的Ni II BR，1，具有不对称的仲胺供体部分。后者与甲基锂去质子化，得到暗棕色化合物不能被直接表征，但此化合物制备充分表征衍生物表明它是14电子酰氨物种[κ的溴化锂加合物P，κ Ç，κ Ñ -{2-（i -Pr 2 PO），6-（CH 2 NBn）-C 6 H 3 } Ni]，2。因此，2·LiBr与水反应生成1，而与过量的苄基或烯丙基溴反应生成POCN型钳形配合物3和4。分别具有叔胺供体部分。在另一方面，加热2·溴化锂在60℃下导致的LiBr的损失和二聚化以产生橙色结晶化合物[μ Ñ ;κ P，κ Ç，κ ñ -

  DOI：

  10.1021/ic100914x
• 作为产物：
  描述：

  3-((N-benzylamino)methyl)diisopropylphosphinitobenzene 、 NiBr2*2 acetonitrile 在 Et₃N 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 以78%的产率得到[κP,κC,κN-(2,6-(i-Pr2POC6H3CH2NHCH2Ph)NiBr]
  参考文献：
  名称：

  衍生自具有二级胺供体基团的Pincer配体的单体和二聚体镍配合物

  摘要：

  NiBr 2（CH 3 CN）x与不对称钳位配体m-（i -Pr 2 PO）（CH 2 NHBn）C 6 H 4（Bn = CH 2 Ph）的反应生成配合物（R，S）-κ P，κ ç，κ ñ - {2-（我-Pr 2 PO），6-（CH 2 NHBn）-C 6 H ^ 3 }的Ni II BR，1，具有不对称的仲胺供体部分。后者与甲基锂去质子化，得到暗棕色化合物不能被直接表征，但此化合物制备充分表征衍生物表明它是14电子酰氨物种[κ的溴化锂加合物P，κ Ç，κ Ñ -{2-（i -Pr 2 PO），6-（CH 2 NBn）-C 6 H 3 } Ni]，2。因此，2·LiBr与水反应生成1，而与过量的苄基或烯丙基溴反应生成POCN型钳形配合物3和4。分别具有叔胺供体部分。在另一方面，加热2·溴化锂在60℃下导致的LiBr的损失和二聚化以产生橙色结晶化合物[μ Ñ ;κ P，κ Ç，κ ñ -

  DOI：

  10.1021/ic100914x

文献信息

• Characterization of Divalent and Trivalent Species Generated in the Chemical and Electrochemical Oxidation of a Dimeric Pincer Complex of Nickel
  作者：Denis M. Spasyuk、Serge I. Gorelsky、Art van der Est、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/ic1025894

  日期：2011.3.21

  follows a complex process that gives multiple products, including the monomeric trivalent species κP,κC,κN-2,6-(i-Pr2PO)(C6H3)(CH═NBn)}NiBr2 (2). These studies also indicate that oxidation of 1 with 1 equiv of NBS gives an unstable, paramagnetic intermediate that decomposes to a number of divalent species, including succinimide and the monomeric divalent complexes κP,κC,κN-2,6-(i-Pr2PO)(C6H3)(CH═NBn)}NiBr

  二聚体钳形络合物的电解和化学氧化[κ P，κ Ç，κ Ñ，μ ñ - （2,6-（我-Pr 2 POC 6 ħ 3 CH 2 NBN）的Ni] 2（1 ; BN = CH 2 Ph）已通过各种分析技术进行了研究。循环伏安法测量表明1经历了准可逆的单电子镍基氧化还原过程（ΔE 0 1/2 = -0.07 V vs Cp 2 Fe / [Cp 2铁] +），以及对电解氧化产物[ 1 ] +•进行的光谱电化学测量显示，在10000-15000 cm -1范围内有多个低能电子跃迁。使用密度泛函理论（B3LYP）进行的计算研究证实了实验获得的1的结构，提供了电子结构描述，并帮助解释了实验获得的1和[ 1 ] + ·的吸收光谱。这些计算表明自由基阳离子[ 1 ] + ·是一种二聚体，混合价物质（III类），其中大多数自旋密度在两个镍中心（Ni +2.5 2 N 2）上离域，但在两个氮原子（Ni 2+ 2