[(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni=N(2,6-(2,4,6-Me3C6H2)2C6H3)][B(3,5-(CF3)2C6H3)4] | 1319198-84-9

• 英文名称: [(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni=N(2,6-(2,4,6-Me3C6H2)2C6H3)][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
• CAS: 1319198-84-9
• 化学式: C₃₂H₁₂BF₂₄*C₄₂H₆₅NNiP₂
• 分子量: 1567.84
• InChiKey: UNFPYSGOMQERPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni=N(2,6-(2,4,6-Me3C6H2)2C6H3)][B(3,5-(CF3)2C6H3)4] 在 KC₈ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni=N(2,6-(2,4,6-Me₃C₆H₂)2C₆H₃)
  参考文献：
  名称：

  三配位Ni(III)-酰亚胺配合物的合成与表征

  摘要：

  合成了由 1,2-双（二叔丁基膦）乙烷支持的新系列低配位亚胺镍。镍 (II) 配合物的氧化导致芳基和烷基取代的镍 (III)-酰亚胺的形成，两种类型的实例均已被分离和充分表征。被证明对稳定 Ni(III)-酰亚胺部分最有用的芳基取代基是庞大的 2,6-二甲基苯基。两种 Ni(III)-酰亚胺化合物在低温下表现出不同的变温磁性，但具有类似的 EPR 谱。为了解决这种差异，有人提议对烷基取代的 Ni(III)-酰亚胺配合物进行低自旋/高自旋平衡。该提议得到了 DFT 计算的支持。DFT 计算还表明，未配对电子主要位于 Ni(III) 配合物的酰亚胺氮上。在氢供体存在下进行的反应结果支持了 DFT 计算的结果，即金刚烷基取代基是显着更具反应性的氢原子吸收剂。有趣的是，2,6-二甲苯基苯基取代基的空间性质不仅在保护 Ni=N 核方面很重要，而且通过将苯环锁定在与相对于 NiPP 平面。

  DOI：

  10.1021/ja2024993
• 作为产物：
  描述：

  ferrocenium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 (1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni=N(2,6-(2,4,6-Me₃C₆H₂)2C₆H₃) 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到[(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni=N(2,6-(2,4,6-Me3C6H2)2C6H3)][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]
  参考文献：
  名称：

  三配位Ni(III)-酰亚胺配合物的合成与表征

  摘要：

  合成了由 1,2-双（二叔丁基膦）乙烷支持的新系列低配位亚胺镍。镍 (II) 配合物的氧化导致芳基和烷基取代的镍 (III)-酰亚胺的形成，两种类型的实例均已被分离和充分表征。被证明对稳定 Ni(III)-酰亚胺部分最有用的芳基取代基是庞大的 2,6-二甲基苯基。两种 Ni(III)-酰亚胺化合物在低温下表现出不同的变温磁性，但具有类似的 EPR 谱。为了解决这种差异，有人提议对烷基取代的 Ni(III)-酰亚胺配合物进行低自旋/高自旋平衡。该提议得到了 DFT 计算的支持。DFT 计算还表明，未配对电子主要位于 Ni(III) 配合物的酰亚胺氮上。在氢供体存在下进行的反应结果支持了 DFT 计算的结果，即金刚烷基取代基是显着更具反应性的氢原子吸收剂。有趣的是，2,6-二甲苯基苯基取代基的空间性质不仅在保护 Ni=N 核方面很重要，而且通过将苯环锁定在与相对于 NiPP 平面。

  DOI：

  10.1021/ja2024993