1,3,5,7-tetramethyl-2-(5-ethynyl-2,2’-bipyridine)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene | 1421256-89-4

• 英文名称: 1,3,5,7-tetramethyl-2-(5-ethynyl-2,2’-bipyridine)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
• CAS: 1421256-89-4
• 化学式: C₃₁H₂₅BF₂N₄
• 分子量: 502.374
• InChiKey: SFVBQFLDDLYESI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [iridium(III)(μ-chloro)(2-phenylpyridine)2]2 、 ammonium hexafluorophosphate 、 1,3,5,7-tetramethyl-2-(5-ethynyl-2,2’-bipyridine)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.25h， 以71.9%的产率得到[Ir(2-phenylpyridine(-1H))₂(1,3,5,7-tetramethyl-2-(5-ethynyl-2,2’-bipyridine)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene)]PF₆
  参考文献：
  名称：

  Bodipy有效增强环金属化Ir（III）配合物三重态光敏剂的可见光吸收及其在光氧化和三重态-三重态An灭上转换中的应用

  摘要：

  我们报告了分子设计策略，以增强有效的环金属化的Ir（III）配合物的可见光吸收。制备了阳离子环金属化的Ir（III）络合物，其中硼-二吡咯亚甲基（Bodipy）单元在内消旋苯基（Ir-2）处通过-C≡C-键与2,2'-联吡啶（bpy）配体连接或Bodipy（Ir-3）的π核的2位。首次详细比较了π捕获（Ir-3）或束缚（Ir-2）的光捕获生色团与配位中心对光物理性质的影响。Ir（ppy）2（bpy）（Ir-1; ppy = 2-苯基吡啶）用作模型络合物，在可见光范围内（ε<4790 M –1 cm –1，> 400 nm区域）具有典型的弱吸收。IR-2和IR-3显示，在可见光范围内的强得多的吸收（ε= 71 400米-1厘米-1为499纳米和83 000米-1厘米-1分别在527纳米）。仅针对Ir-1（λem = 590 nm）和Ir-3（λem = 742 nm）观察到室温磷光。Ir-3

  DOI：

  10.1021/ic302210b
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基吡咯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,3,5,7-tetramethyl-2-(5-ethynyl-2,2’-bipyridine)-4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene
  参考文献：
  名称：

  Bodipy有效增强环金属化Ir（III）配合物三重态光敏剂的可见光吸收及其在光氧化和三重态-三重态An灭上转换中的应用

  摘要：

  我们报告了分子设计策略，以增强有效的环金属化的Ir（III）配合物的可见光吸收。制备了阳离子环金属化的Ir（III）络合物，其中硼-二吡咯亚甲基（Bodipy）单元在内消旋苯基（Ir-2）处通过-C≡C-键与2,2'-联吡啶（bpy）配体连接或Bodipy（Ir-3）的π核的2位。首次详细比较了π捕获（Ir-3）或束缚（Ir-2）的光捕获生色团与配位中心对光物理性质的影响。Ir（ppy）2（bpy）（Ir-1; ppy = 2-苯基吡啶）用作模型络合物，在可见光范围内（ε<4790 M –1 cm –1，> 400 nm区域）具有典型的弱吸收。IR-2和IR-3显示，在可见光范围内的强得多的吸收（ε= 71 400米-1厘米-1为499纳米和83 000米-1厘米-1分别在527纳米）。仅针对Ir-1（λem = 590 nm）和Ir-3（λem = 742 nm）观察到室温磷光。Ir-3

  DOI：

  10.1021/ic302210b

文献信息

• Exploiting the benefit of S₀ → T₁ excitation in triplet–triplet annihilation upconversion to attain large anti-stokes shifts: tuning the triplet state lifetime of a tris(2,2′-bipyridine) osmium(<scp>ii</scp>) complex
  作者：Dongyi Liu、Yingjie Zhao、Zhijia Wang、Kejing Xu、Jianzhang Zhao

  DOI：10.1039/c7dt04803c

  日期：——

  Os(II) complexes are particularly interesting for triplet–triplet annihilation (TTA) upconversion, due to the strong direct S0 → T1 photoexcitation, as in this way, energy loss is minimized and large anti-Stokes shift can be achieved for TTA upconversion. However, Os(bpy)3 has an intrinsic short T1 state lifetime (56 ns), which is detrimental for the intermolecular triplet–triplet energy transfer (TTET)

  由于强烈的直接S 0 →T 1光激发，Os（II）络合物对于三重态-三重态an灭（TTA）上转换特别有趣，因为这样可以最大程度地减少能量损失，并可以实现TTA的大反斯托克斯位移上转换。然而，Os（bpy）3具有固有的T 1状态短寿命（56 ns），这不利于分子间三重态-三重态能量转移（TTET），这是TTA上转换的关键步骤之一。为了延长三重态的寿命，我们制备了带有Bodipy部分的Os（II）tris（bpy）配合物，从而延长了T 1通过在配位中心局部化态（3 MLCT状态）和Bodipy配体局部化态（3 IL状态）之间的激发态电子构型混合或三重态平衡来实现高能态寿命。使用稳态和时间分辨的瞬态吸收/发射光谱，我们证明了3 MLCT略高于3 IL状态（提高了0.05 eV），并且三重态的寿命延长了31倍（从56 ns延长至1.73） μs）。与未取代的Os（II）络合物相比，TTA上转换量子产率提高了4倍。
• Observation of the room temperature phosphorescence of Bodipy in visible light-harvesting Ru(ii) polyimine complexes and application as triplet photosensitizers for triplet–triplet-annihilation upconversion and photocatalytic oxidation
  作者：Wanhua Wu、Jifu Sun、Xiaoneng Cui、Jianzhang Zhao

  DOI：10.1039/c3tc30592a

  日期：——

  for Ru-2). The fluorescence of the Bodipy ligands was almost completely quenched in Ru-1 and Ru-2. Ru-1 shows room temperature phosphorescence of the Bodipy chromophore, as well as the residual fluorescence of the Bodipy ligand. Ru-2 shows only the residual fluorescence of the Bodipy ligand. A long-lived Bodipy-localized triplet excited state was observed for both Ru-1 and Ru-2 upon visible light excitation

  制备了两个含硼二吡咯亚甲基（Bodipy）发色团的Ru（II）聚亚胺配合物。这两个复合体在连接Bodipy部分和Ru（II）协调中心的连接子中是不同的。Bodipy核心和Ru（II）中心在Ru-1中处于π共轭状态，而在Ru-2中，Bodipy部分以非共轭方式与Ru（II）中心相连。将Ru（bpy）3 [PF 6 ] 2（Ru-3）用作参考络合物。二者茹-1和钌-2示出了在可见光区域强的吸收（ε = 65200μM的-1厘米-1处为528纳米的Ru-1和ε = 76 700米-1厘米-1为499纳米时的Ru-2 ）。Bodipy配体的荧光在Ru-1和Ru-2中几乎完全淬灭。Ru-1显示了Bodipy生色团的室温磷光，以及Bodipy配体的残留荧光。Ru-2仅显示Bodipy配体的残留荧光。观察到两者的长寿命的BODIPY-局部三重激发态的Ru-1和钌-2在可见光激发（ τ Ť最高可达279.