penta(chloro)aquaplatinate ion | 17548-68-4

• 英文名称: penta(chloro)aquaplatinate ion
• 英文别名: (chloro)5aquaplatinum(IV)(1-)
• CAS: 17548-68-4
• 化学式: Cl₅H₂OPt
• 分子量: 390.36
• InChiKey: MHIMCBVKNFEFAR-UHFFFAOYSA-I

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

文献信息

• A reaction mechanism for oxidative addition of halogen to platinum(II), reductive elimination of halide from platinum(IV) and halide assisted anations of platinum(IV) complexes
  作者：L.I. Elding、L. Gustafson

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)91090-9

  日期：1976.1

  respect to iodide, iodine and complex. The reverse reductive elimination of iodide from trans-Pt(CN)4I22- is first-order with respect to iodide and Pt(CN)4I22−. The kinetics for the reaction between bromide and trans-Pt(CN)4ClH2O2− involves a rate-determining reductive elimination of chloride, followed by a rapid oxidative addition of bromine to the formed Pt(CN)42−. The reactions between trans-Pt(CN)4BrH2O−

  碘对Pt（CN）42-的氧化加成相对于碘化物，碘和络合物而言是一阶的。相对于碘化物和Pt（CN）4I22-，从反式Pt（CN）4I22-中碘的还原还原反应是一阶的。溴化物与反式Pt（CN）4ClH2O2-之间的反应动力学涉及速率决定性的氯的还原消除，然后将溴快速氧化添加到形成的Pt（CN）42-中。反式-Pt（CN）4BrH2O-与溴化物或氯化物之间的反应可描述为卤化物辅助的阴离子。溴化阴离子的速率常数为kexp = k'[Br-] 2，而氯化物阴离子化（在存在溴化物的情况下）的速率常数为k'[Br-] [Cl-] + k''[Cl-] 2。所有反应均在25°C下于0.50M高氯酸介质中使用停止流技术进行。Pt（CN）42-，碘和Pt（CN）4I22-之间的氧化还原平衡的平衡常数分别确定为（1.29±0.03）×104M-1。探索性的停流实验表明，相对于氯和四氯铂酸盐，氯向PtCl22-的
• Mechanisms for acceleration of halide anation reactions of platinum(IV) complexes. REOA versus ligand assistance and platinum(II) catalysis Without central ion exchange
  作者：Lise Drougge、Lars I. Elding

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84517-x

  日期：1986.11

  a chloride assistance via an intermediate of the type Cl-Cl-Pt(CN)4···OH22−, in which the reactivity of the aqua ligand is enhanced due to a partial reduction of the platinum. This mechanism of halide assistance is in principle the same as the modified reductive elimination oxidative addition (REOA) mechanism proposed by Poë, in which the intermediate is not split into free halogen, platinum(II) and

  氯化anation反式-Pt（CN）4 CLOH 2 -已经研究了使用和不使用的Pt（CN）4 2-存在在25.0℃下通过使用停流和常规分光光度法和1.00M的高氯酸盐培养基。在不存在的Pt（CN）的速率定律4 2-是速率=（p 1 + p 2 [H + ]）[氯- ] 2 [复合物] /（1个+ q [氯- ]）与p 1 = （3.0±0.1）×10 -5 M -2 s -1，p 2＝（3.6±0.1）×10 -5 M -3 s -1和q＝（0.62±0.02）M -1。它通过Cl-Cl-Pt（CN）4 ···OH 2 2-的中间体与氯化物辅助剂兼容，其中水配体的反应性由于铂的部分还原而增强。卤化物辅助的机理在原则上与Poë提出的改进的还原消除氧化加成（REOA）机理相同，在该机理中，中间体不分解为游离卤素，铂（II）和水，并且电子转移不一定涉及完全还原为铂（II）。为了避免与完全的还原
• ¹⁹⁵Pt NMR Study of the Speciation and Preferential Extraction of Pt(IV)−Mixed Halide Complexes by Diethylenetriamine-Modified Silica-Based Anion Exchangers
  作者：Jurjen Kramer、Klaus R. Koch

  DOI：10.1021/ic0609655

  日期：2006.9.1

  concentrations < 0.1 M, the relative concentrations of the [PtCl5(H2O)]- and [PtCl4(H2O)2] species increase significantly, as a result of relatively rapid aquation of the [PtCl6]2- and [PtCl5(H2O)]- complexes under these conditions. From this (195)Pt NMR data the aquation constants of [PtCl6]2- and [PtBr6]2- of log K6 approximately 1.75 +/- 0.05 and log K6 approximately 2.71 +/- 0.15, respectively, have been determined

  进行了详细的195Pt NMR研究，研究了H2PtCl6，H2PtBr6和H2PtCl6 / H2PtBr6在水/稀HClO4中的混合物形成的水中Pt（IV）配合物的分布，从而了解了这些溶液中的形态与从工艺溶液中回收Pt（IV）配合物有关。[PtCl6] 2-，[PtCl5（H2O）]-和[PtCl4（ ）2]的物种分布图显示，在平衡，相对浓缩的H2PtCl6溶液（[Pt] t> 0.12 M）中，[PtCl4 （ ）2]的种类低于195Pt NMR的检测限；当[PtClt] t浓度<0.1 M时，[PtCl5（ ）]-和[PtCl4（ ）2]的相对浓度显着增加，这是由于[PtCl6] 2-和[在这些条件下形成PtCl5（ ）]-络合物。根据该（195）Pt NMR数据，分别在30度下确定log K6的[PtCl6] 2-和[PtBr6] 2-的水合常数分别约为1.75
• Chain processes in the photochemistry of PtIV halide complexes in aqueous solutions
  作者：E. M. Glebov、A. V. Kolomeets、I. P. Pozdnyakov、V. P. Grivin、V. F. Plyusnin、N. V. Tkachenko、H. Lemmetyinen

  DOI：10.1007/s11172-013-0221-z

  日期：2013.7

  The mechanisms of the photoaquation of PtCl62− and PtBr62− complexes were compared by the experimental results on stationary photolysis, nanosecond laser flash photolysis, and ultrafast pump-probe spectroscopy. The formation of the photoaquation product of the bromide complex, viz., PtBr5(H2O)−, was shown to proceed via the mechanism of heterolytic cleavage of the Pt-Br bond, and the platinum cation

  通过固定光解、纳秒激光闪光光解和超快泵浦探针光谱的实验结果比较了 PtCl62- 和 PtBr62- 配合物的光水合机理。溴化物配合物的光水合产物 PtBr5(H2O)- 的形成是通过 Pt-Br 键的异裂机制进行的，铂阳离子在整个过程中保持四价. 对于氯化物络合物，发现 Pt-Cl 键裂解是均裂的，光水合产物的前体，即 PtCl5( )-络合物，是三价铂依次相互转化的中间体。这些中间体的反应决定了光水化过程的链特征。
• Mechanism of tetrachloroplatinate(<scp>ii</scp>) oxidation by hydrogen peroxide in hydrochloric acid solution
  作者：Pieter Murray、Klaus R. Koch、Rudi van Eldik

  DOI：10.1039/c3dt53057d

  日期：——

  hydrochloric acid was studied by UV-Vis spectrophotometry. Oxidation takes place via two parallel reactions with hypochlorous acid and hydrogen peroxide, respectively, according to the overall rate law d[Pt(IV)]/dt = (k0 + kH2O2[Pt(II)])[H2O2]. For oxidation of [PtCl4]2− at relatively low concentrations, [PtCl4]2− ≪ 0.5 mM, hypochlorous acid formation is fast relative to the oxidation of [PtCl4]2− by hydrogen

  用紫外可见分光光度法研究了盐酸中过氧化氢对四氯铂酸酯（Ⅱ）的氧化作用。氧化发生通过分别与次氯酸和过氧化氢，两个平行的反应中，根据总的速率定律d [PT（IV）] / d吨=（ķ 0 + ķ ħ 2 ö 2 [PT（II）]）[ H 2 O 2 ]。有关[氯铂酸氧化4 ] 2-在相对低的浓度下，[氯铂酸4 ] 2-«0.5mM的，次氯酸形成是快相对于[氯铂酸氧化4 ] 2-过氧化氢，作为速率的结果确定反应ħ 2 ö 2 + H + +氯- →次氯酸+ H 2 O，所得在35°C时的速率定律d [PT（IV）] / d t = k 0 [H 2 O 2 ]，且k 0 =（8±2）×10 -7 s -1。对于[PTCl 4 ] 2-的浓度> 0.5 mM时，过氧化氢的氧化作用占主导地位，从而导致拟一级反应速率定律d [PT（IV）] / d t = k H 2 O 2 [PT（II）] [H 2