[Ru(η5-indenyl)(diisopropylphosphido)(triphenylphosphine)] | 934199-85-6

• 英文名称: [Ru(η5-indenyl)(diisopropylphosphido)(triphenylphosphine)]
• 英文别名: [ruthenium(η5-indenyl)(PPh3)(P(iPr)2)]；[Ru(η5-indenyl)(P-i-Pr2)(PPh3)]；[Ru(η5-indenyl)(PiPr2)(PPh3)]；Ru(η5-indenyl)(PPh3)(PiPr2)
• CAS: 934199-85-6
• 化学式: C₃₃H₃₆P₂Ru
• 分子量: 595.666
• InChiKey: NEJZWUZCJIOXLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯 、 [Ru(η5-indenyl)(diisopropylphosphido)(triphenylphosphine)] 以 not given 为溶剂， 以99%的产率得到[ruthenium(η5-indenyl)(PPh3)(κ2-C2H4P(iPr)2)]
  参考文献：
  名称：

  烯烃与钌-磷双键的协同[2 + 2]环加成反应

  摘要：

  方形成交为RuPR 2：本RuPR 2在终端膦络合物经历区域选择性和立体选择性的[2 + 2]环加成的烯烃，得到metallaphosphacyclobutanes的反应（见结构π键; p红色，黄色的Ru，C灰色），类似于烯烃复分解中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201000356
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(η5-indenyl)(benzonitrile)(HP-i-Pr2)(PPh3)] 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [Ru(η5-indenyl)(diisopropylphosphido)(triphenylphosphine)]
  参考文献：
  名称：

  钌乙腈：极性“非质子”溶剂的不寻常布朗斯台德酸度

  摘要：

  加入乙腈至复杂的[Ru（η 5 -茚基）（PR 2）（PPH 3）]（1）给出了不寻常的金属化产物的[Ru（η 5 -茚基）（CH 2 CN）（HPR 2）（PPH 3）]（2），其已在结构上进行了表征。该反应清楚地表明在1的末端磷酸配体上具有很高的布朗斯台德碱度。31 p { 1个H} NMR研究表明，较低的酸性N-供体的溶剂简单地破坏在RU-Pπ键1，得到的加合物的[Ru（η 5 -茚基）（L）（HPR 2）（PPH 3）]（L =苄腈（6）或吡啶（7）），这是处于平衡1和自由L的类似乙腈加合物（4）的形成过程中，在240 K内由NMR中观察到2，但快速更换在较高温度下降低2倍。替代路线向金属化的络合物的NMR研究2中，从阳离子N-结合乙腈加合物开始的[Ru（η 5 -茚基）（NCCH 3）（HPCY 2）（PPH 3）] [PF 6 ]（3A），以及已证明的苄腈和吡啶加合物的不稳定性

  DOI：

  10.1021/om800343x

文献信息

• The [2+2] cycloaddition of alkynes at a Ru–P π-bond
  作者：Eric J. Derrah、Robert McDonald、Lisa Rosenberg

  DOI：10.1039/c002765k

  日期：——

  The Ru[double bond, length as m-dash]P double bond in the 5-coordinate terminal phosphido complex [Ru(eta(5)-indenyl)(PR(2))(PPh(3))] undergoes regioselective [2+2] cycloaddition with simple and activated alkynes to give metallaphosphacyclobutene complexes. These unusual examples of alkyne insertion into a metal-heteroatom bond represent potentially important intermediates in stereoselective routes

  5配位末端磷酸酯络合物[Ru（eta（5）-茚基）（PR（2））（PPh（3））]中的Ru [双键，长度为m-P] P双键经历区域选择性[2 +2]与简单且活化的炔烃进行环加成反应，得到金属磷酰基环丁烯配合物。炔烃插入金属-杂原子键的这些不同寻常的例子代表了向新的膦试剂和配体的立体选择性途径中潜在的重要中间体。
• Benzonitrile Adducts of Terminal Diarylphosphido Complexes: Preparative Sources of “Ru═PR₂”
  作者：Marc-André M. Hoyle、Dimitrios A. Pantazis、Hannah M. Burton、Robert McDonald、Lisa Rosenberg

  DOI：10.1021/om200822e

  日期：2011.12.12

  ruthenium complexes in the presence of benzonitrile yields stable, isolable nitrile adducts of the formula [Ru(η5-indenyl)(PAr2)(NCPh)(PPh3)], in which the terminal phosphido ligand is pyramidal at P and contains a stereochemically active lone pair. Unlike the analogous carbonyl adducts [Ru(η5-indenyl)(PAr2)(CO)(PPh3)], these benzonitrile complexes behave as masked sources of the highly reactive planar

  在苄腈的产率稳定存在次级二芳基膦钌络合物的脱卤化氢，式的[Ru（η的可分离腈加合物5 -茚基）（PAR 2）（NCPH）（PPH 3）]，其中，所述终端膦配位体是在锥体P和含有立体化学活性的孤对。不同于类似的羰基的加合物的[Ru（η 5 -茚基）（PAR 2）（CO）（PPH 3）]，这些苄腈配合物表现为高反应性的平面膦配合物的[Ru（η的掩蔽源5 -茚基）（PAR 2）（PPH 3）]，它包含一个Ru═PAR 2π键。苯甲腈加合物与二氢，甲基碘和1-己烯的加成（或环加成）反应，以及通过PPh 3配体的正金属化进行热分解，可以说明这一点。CO的焓从VS NCPH解离的[Ru（η 5 -茚基）（PR 2）（PPH 3）]片段（R =烷基，芳基）已经被计算，如具有添加H的轨迹2至模型平面膦配合物的[Ru（η 5 -茚基）（PME 2）（PME 3）]。后者的研究表明一个η的中间性2 -H 2加成物，的[Ru（η
• A Highly Reactive Ruthenium Phosphido Complex Exhibiting Ru−P π-Bonding
  作者：Eric J. Derrah、Dimitrios A. Pantazis、Robert McDonald、Lisa Rosenberg

  DOI：10.1021/om0700056

  日期：2007.3.1

  Multiple bonding in the terminal phosphido complex [Ru(PCy2)(eta(5)-indenyl)(PPh3)] (2a) is clearly demonstrated by solution, solid-state, and computational studies. Reactions of this dark blue, half-sandwich complex with CO, MeI, HNEt3Cl, HCl, NH4PF6, H-2, and Et3SiH demonstrate an unusual range of behavior resulting from combined coordinative unsaturation at Ru, high nucleophilicity/basicity of the phosphido P, and pi-character of the Ru-P interaction. The terminal, pi-bound phosphido structure is general for a range of PR2 species (R = Pr-i (2b), Ph (2c), Tol(p) (2d)). The very reactive diarylphosphido analogues 2c,d have been observed spectroscopically at low temperatures and can be trapped quantitatively as their CO adducts, [Ru(PAr2)(eta(5)-indenyl)(CO)(PPh3)] (3c,d), in which the Ru-P bond order is reduced to 1. Complex 2a and its analogue [Ru(PPr2i)(eta(5)-indenyl)(PPh3)] (2b) are consistently isolated with similar to 15% of their structural isomers, the ruthenium hydrido phosphaalkenes 9a, b, resulting from an apparent 1,2-H shift.