{PPN}{EtS} | 119414-78-7

• 英文名称: {PPN}{EtS}
• 英文别名: [bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][SC2H5))]；[bis(triphenylphosphoranylidene]SEt；[PPN][SEt]；[PPN]EtS
• CAS: 119414-78-7
• 化学式: C₂H₅S*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 599.716
• InChiKey: FGXARIRZFPZTPO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.63
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (MeSPh)Fe(CO)4 、 {PPN}{EtS} 以 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到{PPN}{EtSFe(CO)4}
  参考文献：
  名称：

  Thiolate, thioether, and thiol derivatives of iron(0) carbonyls

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00192a016

文献信息

• Mononitrosyl Tris(Thiolate) Iron Complex [Fe(NO)(SPh)₃]^- and Dinitrosyl Iron Complex [(EtS)₂Fe(NO)₂]^-:  Formation Pathway of Dinitrosyl Iron Complexes (DNICs) from Nitrosylation of Biomimetic Rubredoxin [Fe(SR)₄]²^-^/1^- (R = Ph, Et)
  作者：Tsai-Te Lu、Show-Jen Chiou、Chun-Yu Chen、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic061439g

  日期：2006.10.1

  reduced-form [Fe(II)(SR)4]2- induces the thiolate-ligand elimination. Protonation of [Fe(NO)(SEt)3]- yielding [Fe(NO)(SPh)3]- by adding 3 equiv of thiophenol and transformation of [Fe(NO)(SPh)3]- to [Fe(NO)(SEt)3]- in the presence of 3 equiv of [SEt]-, respectively, demonstrated that complexes [Fe(NO)(SPh)3]- and [Fe(NO)(SEt)3]- are chemically interconvertible. Mononitrosyl tris(thiolate) iron complex [Fe(NO)(SPh)3]-

  仿生的还原型和氧化型氧化还原蛋白[Fe（SR）4] 2- / 1-（R = Ph，Et）的化学计量比为1：1的亚硝基化导致形成了对空气和光敏感的单亚硝酰基三（硫代）铁络合物（MNIC）[Fe（NO）（SR）3]-以及副产物[SR]-或（RS）2。[Fe（NO）（SR）3]-转变为二亚硝酰基铁络合物（DNIC）[（RS）2Fe（NO）2]-和鲁辛红酯[Fe2（mu-SR）2（NO）4]的转化过程非常迅速分别加入1当量的NO（g）和[NO] +。显然，当仿生的氧化还原形式的氧化还原酶[Fe（SR）4] 2- / 1-暴露于NO（ g）被修饰以形成二亚硝酰基铁络合物[（RS）2 Fe（NO）2]-。想必，NO结合到缺电子的[Fe（III）（SR）4]-和[Fe（III）（NO）（SR）3]-络合物上会触发还原性消除二烷基/二苯基二硫化物，而NO自由基结合到还原形式的[Fe（II）（SR）4] 2
• Dinuclear Iron(II)−Cyanocarbonyl Complexes Linked by Two/Three Bridging Ethylthiolates:  Relevance to the Active Site of [Fe] Hydrogenases
  作者：Wen-Feng Liaw、Wen-Ting Tsai、Hung-Bin Gau、Chien-Ming Lee、Shin-Yuan Chou、Wen-Yuan Chen、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1021/ic0261225

  日期：2003.4.1

  prepared by the reaction of [PPN][FeBr(CN)(2)(CO)(3)] and [Na][SEt] in THF at ambient temperature. Reaction of complex 1 with [PPN][SEt] produced the triply thiolate-bridged dinuclear Fe(II) complex [PPN][(CN)(CO)(2)Fe(mu-SEt)(3)Fe(CO)(2)(CN)] (2) with the torsion angle of two CN(-) groups (C(5)N(2) and C(3)N(1)) being 126.9 degrees. The extrusion of two sigma-donor CN(-) ligands from Fe(II)Fe(II) centers

  双核铁（II）-氰基羰基配合物[PPN]（2）[Fe（CN）（2）（CO）（2）（mu-SEt）]（2）（1）通过[PPN] [在室温下于THF中的FeBr（CN）（2）（CO）（3）]和[Na] [SEt]。配合物1与[PPN] [SEt]的反应产生了三重硫醇盐桥连的双核Fe（II）配合物[PPN] [（CN）（CO）（2）Fe（mu-SEt）（3）Fe（CO）（ 2）（CN）]（2），两个CN（-）组（C（5）N（2）和C（3）N（1））的扭转角为126.9度。配合物1与[PPN] [SEt]反应的结果是，从配合物1的Fe（II）Fe（II）中心挤出了两个σ供体CN（-）配体，反映了双核的富电子特性通过第三架桥连的乙基硫醇盐连接时的铁（II）。Fe-S距离（配合物1和2的Fe-S距离（分别为2.338（2）和2.320（3）A）没有明显变化，但配合物1至3中的Fe（II）-Fe（II）距离从3
• Mononuclear [Ni^II(L)(P-(<i>o</i>-C₆H₄S)₂(<i>o</i>-C₆H₄SH))]^0/¹^- (L = Thiolate, Selenolate, PPh₃, and Cl) Complexes with Intramolecular [Ni···S···H···S]/[Ni···H···S] Interactions Modulated by the Coordinated Ligand L:  Relevance to the [NiFe] Hydrogenases
  作者：Chien-Hong Chen、Gene-Hsiang Lee、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic051924w

  日期：2006.3.1

  pendant thiol interaction modes in the solid state (complexes 1a and 1b, Scheme 1) may be controlled by the solvent of crystallization. Compared to complex 1a, the stronger intramolecular [Ni-S...H-S] interaction (or a combination of [Ni-S...H-S]/[Ni...H-S] interactions) found in complexes 4-7 led to the weaker S-H bond strength and accelerated the oxidation (by O2) of complexes 4-7 to produce the

  对于一系列配合物[Ni（II）（L）（P-（o-C6H4S）2（o- H））]，IR nu（S）（-）（H）频率向较低波数的偏移1-（L = PPh3（1），Cl（6），Se-p-C6H4-Cl（5），S-C4H3S（7），SePh（4））表明L配体的电子捐赠增加趋势与Ni（II）中心配位可促进分子内[Ni-S ... HS]相互作用。与Ni ... S（H）距离相比，在配合物1和4-7中的范围为3.609-3.802 A，在[Ni（ II）（PPh3）（P（o- ）2（o- -S ））]络合物（8a和8b，两个构象异构体，硫醚甲基的化学位移为1.820（-60摄氏度），在[Ni（II）（L）（P（o- ）2（o- ）中发现2.109 ppm（60摄氏度）（C4D8O））和Ni ... S（CH3）距离为3.258和3.229 A -S ））] 1-配合物（L
• Anionic Roussin’s Red Esters (RREs) <i>syn</i>-/<i>anti</i>-[Fe(µ-SEt)(NO)₂]₂⁻: the Critical Role of Thiolate Ligands in Regulating the Transformation of RREs into Dinitrosyl Iron Complexes and the Anionic RREs
  作者：Tsai-Te Lu、Chih-Chin Tsou、Hsiao-Wen Huang、I-Jui Hsu、Jin-Ming Chen、Ting-Shen Kuo、Yu Wang、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic800360m

  日期：2008.7.7

  ester with the fully delocalized mixed-valence core. The complete bridged-thiolate cleavage yielded DNIC [(EtS) 2Fe(NO) 2] (-) ( 3a) in the reaction of 2 equiv of [EtS] (-) and complex 1a, whereas reaction of 2 equiv of [(t)BuS] (-) with [Fe(micro-S (t)Bu)(NO) 2] 2 (1b) gave DNIC [((t)BuS) 2Fe(NO) 2] (-) (3b) and the anionic Roussin's red ester [Fe(mu-S (t)Bu)(NO) 2] 2 (-) (2b) through bridged-thiolate

  合成了阴离子顺-/反-[Fe（mu-SEt）（NO）2] 2（-）（2a）并通过红外，紫外可见，EPR和X射线衍射进行了表征。[Fe（mu-S）2Fe]核的几何形状从[Fe（NO）2}（9）-Fe（NO）2}（9）]鲁辛红酯[Fe（mu- SEt）（NO）2] 2（1a）（Fe ... Fe距离为2.7080（5）A）至[Fe（NO）2}（9）-Fe（NO）2}（10）]络合物2a（Fe ... Fe距离为2.8413（6）A）以最小化Fe ... Fe相互作用的程度来稳定络合物2a。根据X射线吸收（Fe K边缘和L边缘），EPR和SQUID，最好将配合物2a描述为阴离子[Fe（NO）2}（9）-Fe（NO）2}（ 10）]带有完全离域混合价核的鲁辛红酯。在2当量的[EtS]（-）与络合物1a反应中，完全桥连的硫醇盐裂解生成DNIC [（EtS）2Fe（NO）2]（-）（3a）