摘要:
使用乙酸钯(II)作为邻位钯源,制备了一种新型的五元二聚磷酰铝环。通过使用不同的溶剂系统分步结晶分离其(S)-脯氨酸盐衍生物,成功实现了palladacycle的光学拆分。无论是(- [R ,- [R )-和(小号,小号) -二- μ -氯二聚钯络合物可以通过用1M盐酸处理相应prolinato衍生物获得,两种光学活性二聚体的绝对构型由缔结X射线衍射研究。两个膦配体三苯膦(PPh 3)和3,4-二甲基-1-苯基磷脂(dmpp)能够与二聚钯配合物配位,因此通过31 P NMR和X射线衍射研究了palladacycle的配位特性。通过其乙酰丙酮酸酯衍生物的2D 1 H- 1 H ROESY NMR进一步研究了磷环丙四环的构象行为,这表明α-甲基位于轴向,并且Palladacycle在溶液中呈构象刚性。此外,发现在浓盐酸存在下,palladacycle中的Pd-C键和dmpp衍生物立即被破坏。