铼羰基 Re(CO)/sub 4/L (L = P(CH/sub 3/)/sub 3/, P(OiC/sub 3/H/sub 7/)/sub 3/),由 N 生成/sub 2/ 激光闪光光解,在双分子原子转移反应中与有机卤化物反应,形成 XRe(CO)/sub 4/L (X = Cl, Br, I)。在
甲苯中以 22 /sup 0 / C 测量与 18 个有机卤原子供体反应的速率常数。速率常数与可用的热
化学 CX 键能没有很好的相关性。一系列具有 Re(CO)/sub 4/P(OiC/sub 3/H/sub 7/)/sub 3/ 的苄基
溴的
溴原子转移的速率常数遵循哈米特方程相关性,rho = 0.75。数据很好地拟合了原子或电子转移的 Marcus/Agmon-Levine 方程,当有机卤化物的半波还原电位用作测速过程中相对整体自由能变化的量度时。Rehm-Weller 方程同样很好地适应了这些数据。L