trans-[(Ph2P(CH2)2B(C8H14))2Re(CO)4][BF4] | 1055996-49-0

• 英文名称: trans-[(Ph2P(CH2)2B(C8H14))2Re(CO)4][BF4]
• CAS: 1055996-49-0
• 化学式: BF₄*C₄₈H₅₆B₂O₄P₂Re
• 分子量: 1053.55
• InChiKey: QGUSIQOATVTOHL-TXIBUOMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [HPt(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)2](1+) 、 trans-[(Ph2P(CH2)2B(C8H14))2Re(CO)4][BF4] 以 not given 为溶剂， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铼羰基配合物中一氧化碳与路易斯酸侧链的还原偶联

  摘要：

  相对于简单的膦配合物，膦基硼烷配体赋予铼羰基阳离子独特的反应性。三乙基硼氢化物或铂氢化物（可由H 2 形成）的添加形成铼硼氧卡宾。这种以二聚体形式结晶的卡宾在几天内发生歧化以提供起始阳离子和结构上前所未有的硼氧基（硼氧基甲基）卡宾，其中在两个还原的 CO 配体之间形成了新的 CC 键。这种 CC 键形成的产物可以通过向铼羰基阳离子添加 2 当量的氢化物来独立合成。

  DOI：

  10.1021/ja805108z
• 作为产物：
  描述：

  trans-[(diphenylvinylphosphine)2Re(CO)4][BF4] 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到trans-[(Ph2P(CH2)2B(C8H14))2Re(CO)4][BF4]
  参考文献：
  名称：

  铼羰基配合物中一氧化碳与路易斯酸侧链的还原偶联

  摘要：

  相对于简单的膦配合物，膦基硼烷配体赋予铼羰基阳离子独特的反应性。三乙基硼氢化物或铂氢化物（可由H 2 形成）的添加形成铼硼氧卡宾。这种以二聚体形式结晶的卡宾在几天内发生歧化以提供起始阳离子和结构上前所未有的硼氧基（硼氧基甲基）卡宾，其中在两个还原的 CO 配体之间形成了新的 CC 键。这种 CC 键形成的产物可以通过向铼羰基阳离子添加 2 当量的氢化物来独立合成。

  DOI：

  10.1021/ja805108z

文献信息

• Homogeneous CO Hydrogenation: Ligand Effects on the Lewis Acid-Assisted Reductive Coupling of Carbon Monoxide
  作者：Alexander J. M. Miller、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om100638d

  日期：2010.10.25

  crystallographically characterized. The reaction of [(Ph2P(CH2)2B(C8H14))2Re(CO)4]+ with [HPt(dmpe)2]+ takes place via a “hydride shuttle” mechanism, in which hydride is transferred from Pt to a pendent borane and thence to CO, rather than by direct hydride attack at CO. Addition of a second hydride in C6D5Cl at −40 °C affords an unusual anionic bis(carbene) complex, which converts to a C−C bonded product

  关于悬垂的路易斯酸在CO的还原偶联中的作用的结构功能研究已有报道。含有零个，一个或两个膦基配体（pH下为阳离子铼羰基配合物2 P（CH 2）Ñ B（C 8 ħ 14），Ñ = 1-3）与亲核氢化反应[HPT（DMPE）2 ] +，以减少[M-CO] +到M-CHO; 该步骤对路易斯酸相对不敏感，因为可以使用具有适当酸强度的侧链（内部）和外部硼烷。相反，是否发生第二次氢化物转移和C-C键形成步骤很大程度上取决于膦硼烷配体中P和B之间的碳原子数，以及配合物中的侧基酸数目：较短的连接链长度有利这样的还原偶联，而更长的链和外部硼烷则无效。晶体学上已经表征了许多不同的物种，它们包含部分还原的CO基团，其确切结构随膦硼烷配体的性质和数量而显着变化。[（Ph 2 P（CH 2）2 B（C 8H 14））2 [HPT（DMPe）2 ] +的Re（CO）4 ] +通过“氢化物穿梭”机理发生，其中氢化物从PT
• Trialkylborane-Assisted CO₂ Reduction by Late Transition Metal Hydrides
  作者：Alexander J. M. Miller、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om200364w

  日期：2011.8.22

  promote reduction of CO2 to formate by bis(diphosphine) Ni(II) and Rh(III) hydride complexes. The late transition metal hydrides, which can be formed from dihydrogen, transfer hydride to CO2 to give a formate–borane adduct. The borane must be of appropriate Lewis acidity: weaker acids do not show significant hydride transfer enhancement, while stronger acids abstract hydride without CO2 reduction. The

  三烷基硼烷添加剂通过双(二膦)Ni(II)和Rh(III)氢化物配合物促进CO 2还原成甲酸盐。可以由二氢形成的晚期过渡金属氢化物将氢化物转移到 CO 2 中，生成甲酸盐-硼烷加合物。硼烷必须具有适当的路易斯酸度：较弱的酸不会显示出显着的氢化物转移增强，而较强的酸在没有 CO 2还原的情况下提取氢化物。该机制可能涉及预平衡氢化物转移，然后形成稳定的甲酸 - 硼烷加合物。