摘要:
4,4'-双{(2,6-双[(二甲基氨基)甲基]苯基金)二苯基膦基}联苯(3)与MCl 4(M = Ti,NbCl,V)的金属转移苯得到相应的过渡金属钳配合物(4)和不溶的4,4'-双[ P-(氯金(I))二苯基膦基]联苯(2),可以定量回收和再循环。有趣的是,3没有与TiCl 3反应。但是,反应2,6-双[(二甲氨基)甲基]苯基锂(1)用TiCl 4 3导致形成新diaryltitanium(的IV)化合物5(16%产率),其包括一个Ñ,Ç,N-二聚体结合NCN-钳配体和被第二NCN-钳配体重排从1,2,6-异构体变成1,2,4一个。后者的NCN配体为双阴离子,并且是双齿键;的CH中的一个2 NME 2取代基(对位到C'本位)是非配位,而第二个CH 2 NME 2基团,CH活化我基团之一的后,是η 2 - Ç,Ñ π-键结合到钛中心反至C本位所述的聚体-NCN配体。固定在MgCl 2基上后,得到了新的NCN-钳金属配合物2