摘要:
已经发现类型为Cp * 2 AnMe 2(An = Th,U)的有机act素络合物是末端炔烃氢化硅烷化的有效催化剂。反应的化学选择性和区域专一性在很大程度上取决于催化剂的性质,炔烃的性质,硅烷取代基,硅烷与炔烃的比例,溶剂以及反应温度。在室温下,末端炔烃与PhSiH 3的氢化硅烷化反应将反式乙烯基硅烷与甲硅烷基炔烃和相应的烯烃一起作为主要产物。在较高温度(50-80°C)下,除室温下获得的产品外,顺式得到-乙烯基硅烷和其中两个硅部分连接在相同碳原子上的双氢化硅烷化的烯烃。发现(TMS)CvinCH和PhSiH 3与Cp * 2 ThMe 2的催化氢化硅烷化仅在较高温度下进行,尽管未观察到顺式乙烯基硅烷或双氢化硅烷化产物。当催化氢化硅烷化反应是使用1:2的比例的我将PrC⋮CH转化为具有Cp * 2 ThMe 2的PhSiH 3,双氢化硅烷化产物的产率从6%提高至26%。之间1的比例:当相同