fac-[Mn(OClO3)(CO)3(2,2'-bipyridine)] | 64668-60-6

• 英文名称: fac-[Mn(OClO3)(CO)3(2,2'-bipyridine)]
• 英文别名: fac-{Mn(OClO3)(CO)3(bipy)}；fac-[Mn(I)(OClO3)(CO)3(bipy)]
• CAS: 64668-60-6
• 化学式: C₁₃H₈ClMnN₂O₇
• 分子量: 394.607
• InChiKey: XUQADNMVEHWBAC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  fac-[Mn(OClO3)(CO)3(2,2'-bipyridine)] 、 苯基膦酸二乙酯 以 乙醇 为溶剂， 以70-80的产率得到cis,trans-{Mn(CO)2(bipy)(P(OEt)2Ph)2}ClO4
  参考文献：
  名称：

  锰的阳离子二羰基和单羰基络合物（I）

  摘要：

  配合物fac -O 3 ClOMn（CO）3（NN）（NN = 1,10-菲咯啉（phen）或2,2'bipyridine（bipy））与过量的配体L [L = P（OR）3或P（OR）2 Ph，R = Me或Et]在回流的乙醇中制得顺-反式-[Mn（CO）2-（NN）L 2 ] ClO 4，或取代度更高的[Mn（CO） （NN）L 3 ] ClO 4，如果反应在UV辐射下进行。后者配合物在常压下的羰基化导致顺-顺-[Mn（CO）2（NN）L 2 ] ClO 4的形成在丙酮中加热时会发生异构化为顺反异构体。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(81)85010-3
• 作为产物：
  描述：

  高氯酸 、 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 fac-[Mn(OClO3)(CO)3(2,2'-bipyridine)] 、
  参考文献：
  名称：

  金属诱导的恶唑和噻唑分子互变异构化为杂环卡宾。

  摘要：

  N-配位于锰（i）的恶唑和噻唑分子通过酸碱反应转化为它们相应的2,3-二氢恶唑-2-亚烷基和2,3-二氢噻唑-2-亚甲基卡宾互变异构体，随后重金属化为金（ i），通过可分离的杂金属中间体。

  DOI：

  10.1039/b900955h

文献信息

• Synthesis, X-ray structure and coordination to Mn(CO)3(bipy)+ of the cyclotriphosphazenes N3P3(OC5H4N-2)6 and N3P3(OC5H4N-4)6
  作者：Gabino A. Carriedo、Paloma Gómez Elipe、Francisco J. García Alonso、Lucía Fernández-Catuxo、M.R. Díaz、S. García Granda

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05516-r

  日期：1995.8

  give the hexasubstituted products N3P3(OC5H4N-2)6 (1) and N3P3(OC5H4N-4)6 (2). The structure of both compounds has been determined by X-ray diffraction. The hexafunctionalized cyclotriphosphazene N3P3(OC5H4N-4)6 (2) is a better ligand than 1 and reacts with fac-[Mn(OClO3)(CO)3(bipy)] in CH2Cl2 to give the hexacationic complex [N3P3(OC5H4N)Mn(CO)3(bipy)}6](ClO4)6 (3).

  在K 2 CO 3存在下，六氯环三磷腈[N 3 P 3 Cl 6 ]与2-羟基吡啶（HOC 5 H 4 N-2）和4-羟基吡啶（HOC 5 H 4 N-4）在丙酮中反应，得到六取代产物N 3 P 3（OC 5 H 4 N-2）6（1）和N 3 P 3（OC 5 H 4 N-4）6（2）。两种化合物的结构均已通过X射线衍射确定。六官能化的环三磷腈N 3 P 3（OC 5 H 4 N-4）6（2）是比1更好的配体，并且与CH 2 Cl 2中的fac- [Mn（OClO 3）（CO）3（bipy）]反应得到六阳离子络合物[N 3 P 3 （OC 5 H 4 N）Mn（CO）3（bipy）} 6 ]（ClO 4）6（3）。
• Synthesis of new carbonyl complexes of manganese(I) containing monodentate Ph2PCH2PPh2 (dppm)
  作者：Gabino A. Carriedo、M.Carmen Crespo、Carlos Diaz、Victor Riera

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85331-r

  日期：1990.11

  The complex fac-[Mn(CO)3(bipy)(PP′)]A [PP′ = monodentate Ph2PCH2PPh2 (dppm), A = ClO4- or PF6-] reacts with ONMe3 in CH2Cl2 to give cis-[Mn(CO)2(bipy)(PP)]A, and with dppm in refluxing acetone, to give cis,trans-[Mn(CO)2(bipy)(PP′)2]A. Irradiation with UV light of the latter gives the monocarbonyl mer-[Mn(CO)(bipy)(PP)(PP′)]A, containing one chelated and one monoden-tated dppm. Although the

  复杂FAC - [锰（CO）3（联吡啶）（PP'）]甲[PP'=单齿博士2 PCH 2 PPH 2（DPPM），甲= CLO 4 -或PF 6 - ]与发生反应在CH 2 Cl 2中的ONMe 3生成顺式-[Mn（CO）2（bipy）（PP）] A，在回流的丙酮中以DPPM生成顺式，反式-[Mn（CO）2（bipy） （PP'）2 ]甲。后者的紫外线照射产生单羰基聚合物-[Mn（CO）（bipy）（PP）（PP'）] A，含有一种螯合的和一种单价的DPPM。尽管FAc- [Mn（CO）3（bipy）（PP'）] PF 6与FAc- [MnBr（CO）3（bipy）]和TIPF 6反应，得到双核桥连物种[Mn （CO）3（bipy）] 2（μ-PP）}（PF 6）2，尝试使用具有单齿DPPM的配合物作为配体形成更高核的化合物，导致DPPM桥的分裂。
• Manganese(<scp>I</scp>) complexes with (tricyclohexylphosphonio)dithiocarboxylate as chelate and unidentate ligand. X-Ray crystal structure of fac-[Mn(CO)₃{S₂CP(C₆H₁₁)₃}₂]ClO₄·H₂O
  作者：Daniel Miguel、Victor Riera、Jesus A. Miguel、Claudette Bois、Michèle Philoche-Levisalles、Yves Jeannin

  DOI：10.1039/dt9870002875

  日期：——

  an X-ray structure determination shows that the resulting compound fac-[Mn(CO)3S2CP(C6H11)3}2]ClO4 contains one S2CP(C6H11)3 acting as a chelate (SS′) ligand and another acting in a unidentate σ-(S) fashion. Compounds [Mn(CO)5S2CP(C6H11)3}]ClO4 and fac-[Mn(CO)3(L–L)S2CP(C6H11)3}]ClO4(L–L = Ph2PCH2PPh2 or 2,2′-bipyridyl) containing unidentate S2CP(C6H11)3 ligands can be obtained by displacement of

  [Mn（CO）5 Br]在回流的CS 2中与S 2 CP（C 6 H 11）3（C 6 H 11 =环己基）反应，得到fac- [Mn（CO）3 S 2 CP（C 6 H 11）3 } Br]（1），也可以通过在CS 2中回流顺式-[Mn（CO）4 P（C 6 H 11）3 } Br]来获得。用AgClO 4从（1）中提取卤化物，然后用中性配体L处理，得到fac- [Mn（CO）3 L S 2 CP（C 6 H 11）3 }] ClO 4，其中L = CO，P（OMe）3，P（C 6 H 11）3，S 2 CP（C 6 H 11）3。在L ＝ S 2 CP（C 6 H 11）3的情况下，X射线结构测定表明所得化合物fac- [Mn（CO）3 S 2CP（C 6 H 11）3 } 2 ] ClO 4包含一个S 2 CP（C 6 H 11）3作为螯合物（SS '）的配体，另一个S 2 CP（C
• NHC–manganese(i) complexes as carbene transfer agents
  作者：Javier Ruiz、Ángela Berros、Bernabé F. Perandones、Marilín Vivanco

  DOI：10.1039/b906450h

  日期：——

  Tautomerization of coordinated azoles to their corresponding N-heterocyclic carbenes (NHCs) has been carried out by reaction of complexes fac-[Mn(L)(CO)3(dppe)]+ (L = N-phenylimidazole) and fac-[Mn(L)(CO)3(bipy)]+ (L = N-methylbenzimidazole, benzoxazole, benzothiazole) with KOtBu and subsequent protonation of the azolyl intermediates with NH4PF6. Several NHC–manganese(I) complexes bearing an N–H residue of general formula fac-[Mn(NHC)(CO)3(dppe)]+ and fac-[Mn(NHC)(CO)3(bipy)]+ have been tested as carbene transfer agents to the gold fragments [Au(L)]+ (L = PPh3, CNPh, CNXylyl), allowing isolation or spectroscopic detection of various Mn(I)/Au(I) heterometallic intermediates containing azolyl bridging ligands, which liberate the gold(I) carbene complexes [Au(NHC)(L)]+ by means of acid hydrolysis. By contrast, when using the silver(I) fragment [Ag(PPh3)]+ as carbene acceptor no transmetallation process occurred but instead inverse tautomerization of the NHC to the corresponding imidazole ligand was observed.

  通过配合物 fac-[Mn(L)(CO)3(dppe)]+ （L = N-苯基咪唑）和 fac-[Mn(L)(CO)3(bipy)]+（L = N-甲基苯并咪唑、和 fac-[Mn(L)(CO)3(bipy)]+（L = N-甲基苯并咪唑、苯并恶唑、苯并噻唑）与 KOtBu 反应，然后用 NH4PF6 使唑基中间体质子化。一些含有通式为 fac-[Mn(NHC)(CO)3(dppe)]+ 和 fac-[Mn(NHC)(CO)3(bipy)]+ 的 NHCâmanganese(I) 复合物带有 NâH 残基，已作为碳烯转移剂对金片段 [Au(L)]+ （L = PPh3、CNPh、CNXylyl）进行了测试、CNXylyl）的碳烯转移剂，从而可以分离或通过光谱检测各种含有偶氮桥配体的 Mn(I)/Au(I)杂金属中间体，这些中间体通过酸水解作用释放出金(I)碳烯配合物 [Au(NHC)(L)]+。与此相反，当使用银（I）片段 [Ag(PPh3)]+ 作为碳烯接受体时，并没有发生透金属化过程，而是观察到 NHC 反向共聚成相应的咪唑配体。
• Cationic carbonyl complexes of manganese(I) with diphenylphosphine
  作者：G.A. Carriedo、V. Riera、M.L. Rodríguez、J.J. Sainz-Velicia

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)81099-2

  日期：1987.1

  complexes [Mn(CO) 6− n (PHPh 2 ) n ]ClO 4 , for n = 1 to 4 and [Mn(CO) 4− n (L⌢L)(PHPh 2 ) n ]A (L⌢L = dppm or dppe, n = 1, A = ClO 4 ; L⌢L = bipy or phen, n = 1 or 2, A = ClO 4 or PF 6 ) have been prepared from PHPh 2 and Mn(OClO 3 ) (CO) 5 or fac -MnX(CO) 3 (L⌢L) respectively (X = Br or OClO 3 ). The fac -tricarbonyls fac -[Mn(CO) 3 (PHPh 2 ) 3 ]ClO 4 and fac -[Mn(CO) 3 (L⌢L)(PHPh 2 )]ClO 4 for L⌢L =

  摘要阳离子络合物[Mn（CO）6− n（PHPh 2）n] ClO 4，对于n = 1至4和[Mn（CO）4− n（L⌢L）（PHPh 2）n] A（L由PHPh 2和Mn（OClO 3）制备L = dppm或dppe，n = 1，A = ClO 4； L biL = bipy或phen，n = 1或2，A = ClO 4或PF 6） （CO）5或fac -MnX（CO）3（L⌢L）（X = Br或OClO 3）。当L⌢L= dppm或dppe时，fac-三羰基fac-[Mn（CO）3（PHPh 2）3] ClO 4和fac-[Mn（CO）3（L⌢L）（PHPh 2）] ClO 4，加热至相应的巯基三聚体异构化，二羰基顺式-[Mn（CO）2（PHPh 2）4] ClO 4在紫外线照射下得到反式异构体。