摘要:
2-亚氨基吡啶N-氧化物(PymNox)构成了一类有前途的配体,可以将其视为众所周知的水杨醛化系统的中性对应物。合成了一系列在配体中表现出不同取代方式的镍PymNox配合物,并研究了其作为乙烯聚合催化剂的活性。吡啶环远端4的给电子基团(OMe)引起催化活性的适度降低和聚乙烯分子量的增加,而强吸电子基团(NO 2)在该位置将催化剂的选择性从乙烯聚合转变为低聚。在吡啶氮旁边(位置6)引入苯基取代基引起催化活性和聚合物分子量的显着增加。尽管Aldimino PymNox催化剂在乙烯-丙烯酸甲酯共聚反应中不活泼,但我们观察到,乙二醛(显示Me-C═NAr基团)催化剂显示出小的但显着的活性,从而产生了掺入ca的共聚物。结构中含有1%的丙烯酸甲酯。在PymNox催化系统中观察到的趋势强烈地让人联想到水杨基铝镍酸盐的趋势(尽管前者活性更高),在用于烯烃聚合的后期过渡金属催化剂的设计中,N-氧化物片段是有用的可能性。