摘要:
摘要制备了Na 3 [Ru(CN)5(en)]·2H 2 O盐(en =乙二胺),并对其红外光谱和电子光谱性质进行了表征。发现解离速率常数k -L取决于pH,如从en配体的未结合的N-位的质子化所预期的那样。根据k -en = 6.2×10 -5 s -1和k -Hen + = 1.07×10 -4 s -1(25°C)的值以及激活参数数据,并考虑速率对根据反应物的浓度,推测有离解机制。Hen +配体的p K a显示为9.7(25°C),仅略低于游离(水性)Hen +的(9.98)。对于L = en(0.89M -1 s -1)和L = Hen +(0.83M -1 s -1)确定形成速率常数k L。动力学分析表明离子对解离交换机理,以及溶剂化作用的作用。根据k -L和k L,计算出稳定常数K st(M -1)的值。借助于来自[Ru(CN)5 L] n-和[Fe(CN)5 L] n-系列的相关络合物的数据进行了比较讨论。