bis((4',6'-diisopropyl-[1,1':3',1''-terphenyl]-2'-yl)oxy)tantalum(V) chloride | 197715-46-1

• 英文名称: bis((4',6'-diisopropyl-[1,1':3',1''-terphenyl]-2'-yl)oxy)tantalum(V) chloride
• CAS: 197715-46-1
• 化学式: C₄₈H₅₀Cl₃O₂Ta
• 分子量: 946.231
• InChiKey: SZRFHMGNCWWQGI-UHFFFAOYSA-I

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis((4',6'-diisopropyl-[1,1':3',1''-terphenyl]-2'-yl)oxy)tantalum(V) chloride 、 trimethylsilylmethyllithium 以 苯 为溶剂， 以70%的产率得到2,6-diphenyl-3,5-di(propan-2-yl)phenolate;methanidyl(trimethyl)silane;tantalum(5+)
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular activation of aromatic C–H bonds at tantalum(V) metal centers: evaluating cyclometallation ‘resistant’ and ‘immune’ aryloxide ligation

  摘要：

  通过将[Ta 2 Cl 10 ]与相应的 3,5-二取代-2,6-二苯基酚 IaâIe 处理，得到了三氯化物[Ta(OC 6 HPh 2 -2,6-R 2 -3,5)Cl 3 ]（1：R = H a、Ph b、Me c、Pr i d 或 Bu t e）。1c 和 1d 的固态结构显示出一种带有轴向芳氧基配体的方阵结构。1 与 LiCH 2 SiMe 3（3 个等价物）反应，分离出三（烷基）[Ta(OC 6 HPh 2 -2,6-R 2 -3,5) 2 (CH 2 SiMe 3 ) 3 ]（4aâ4d），但 3,5-二叔丁基衍生物 1e 除外，它生成了亚烷基化合物 [Ta(OC 6 H 3 Ph 2 -2,6-Bu t -3,5) 2 (CHSiMe 3 )(CH 2 SiMe 3 )] 6e。6e.通过光解相应的三烷基 4aâ4d 可以制得亚烷基 6aâ6d。亚烷基 6aâ6d 会发生芳氧基配体的分子内环金属化反应（在钽亚烷基上添加一个芳香族 CâH 键），反应速度与氧化酚核上的元取代基密切相关。动力学研究表明，6aâ6d 转化为单金属化 7aâ7d 的过程是一阶的，苯基、甲基和异丙基取代基会使闭环速度分别减慢 20、90 和 360 倍。叔丁基取代基完全阻止了邻近苯基环的环金属化。有观点认为，笨重的取代基抑制了正苯基环旋转到 CâH 键活化所需的构象。研究人员对正苯基环和苯氧环之间的扭转角进行了结构分析，结果表明，使用 1 H NMR 化学位移是探测溶液中平均构象的重要工具。

  DOI：

  10.1039/a702325a
• 作为产物：
  描述：

  tantalum pentachloride 、 2,6-diphenyl-3,5-diisopropylphenol 以 苯 为溶剂， 以55%的产率得到bis((4',6'-diisopropyl-[1,1':3',1''-terphenyl]-2'-yl)oxy)tantalum(V) chloride
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular activation of aromatic C–H bonds at tantalum(V) metal centers: evaluating cyclometallation ‘resistant’ and ‘immune’ aryloxide ligation

  摘要：

  通过将[Ta 2 Cl 10 ]与相应的 3,5-二取代-2,6-二苯基酚 IaâIe 处理，得到了三氯化物[Ta(OC 6 HPh 2 -2,6-R 2 -3,5)Cl 3 ]（1：R = H a、Ph b、Me c、Pr i d 或 Bu t e）。1c 和 1d 的固态结构显示出一种带有轴向芳氧基配体的方阵结构。1 与 LiCH 2 SiMe 3（3 个等价物）反应，分离出三（烷基）[Ta(OC 6 HPh 2 -2,6-R 2 -3,5) 2 (CH 2 SiMe 3 ) 3 ]（4aâ4d），但 3,5-二叔丁基衍生物 1e 除外，它生成了亚烷基化合物 [Ta(OC 6 H 3 Ph 2 -2,6-Bu t -3,5) 2 (CHSiMe 3 )(CH 2 SiMe 3 )] 6e。6e.通过光解相应的三烷基 4aâ4d 可以制得亚烷基 6aâ6d。亚烷基 6aâ6d 会发生芳氧基配体的分子内环金属化反应（在钽亚烷基上添加一个芳香族 CâH 键），反应速度与氧化酚核上的元取代基密切相关。动力学研究表明，6aâ6d 转化为单金属化 7aâ7d 的过程是一阶的，苯基、甲基和异丙基取代基会使闭环速度分别减慢 20、90 和 360 倍。叔丁基取代基完全阻止了邻近苯基环的环金属化。有观点认为，笨重的取代基抑制了正苯基环旋转到 CâH 键活化所需的构象。研究人员对正苯基环和苯氧环之间的扭转角进行了结构分析，结果表明，使用 1 H NMR 化学位移是探测溶液中平均构象的重要工具。

  DOI：

  10.1039/a702325a