摘要:
壬a簇二价阴离子[(Ph 3 P)2 N] 2 [Os 9(CO)24 ]与亲电金试剂和“ Au 2 L 2 + ”(其中R = Ph(2a,3a)研究了Cy(2b,3b)和L =双-(二苯基膦基)甲烷(DPPM)(1a)或1,2-双-(二苯基)乙烷(DPPE)(1b))。单金片段反应生成单取代和双取代的产物[(Ph 3 P)2 N] [Os 9(CO)24 {Au(PR 3)}]和[Os 9(CO)24 {Au(PR 3)} 2 ]。后一簇的结构(R = Cy(2b))已通过单晶X射线衍射分析确定,并且发现在金碎片的配位过程中发生了金属核几何结构的重大重排。相反,与二化试剂“ Au 2 L 2+ ”反应导致仅分离出一种制剂[Os 9(CO)23(Au 2 L)],其中杂原子部分的配位伴随着羰基配体的损失。根据单晶X射线衍射分析(L = DPPE(1b))该化合物显示保留了其原始的团簇几何形状,金原子彼此之间非常紧密地配位。