constrained symmetry, which creates in some cases isomeric and enantiomeric structures. The Li−Rh complex 1 thermally rearranged to the chelated, orthometalated, Rh complex 6, wherein the Rh(I) center is bound to the ipso carbon of a phenyl ring and a methine carbon formed from protonation of the spiro carbon. Remarkably, controlled hydrolysis of 6 reversed the orthometalation and provided an iminophosphorane-methine
Li-C-Rh,双
金属,膦
亚胺螺环,桥联的卡宾配合物1可以轻松地由二
硫代双(diphenylphosphoranosilylimido)methandiide,[ Li 2 L ] 2和等摩尔(Rh / Li,1:1)量的[Rh( cod)Cl] 2。随后与另一种
金属前体反应,在当前情况下为[Pd(烯丙基)Cl] 2,生成螺环型Rh-Pd杂双
金属2,如果使用第二当量的[Rh(cod)Cl] 2,则为螺环型Rh-Rh同双
金属3获得; 因此,该系统为制备同型或异双
金属配合物提供了有效的合成途径。所有复合物均具有受约束的对称性,在某些情况下会形成异构体和对映体结构。Li-Rh络合物1热重排至螯合的,正
金属化的Rh络合物6,其中Rh(I)中心键合至苯环的ipso碳和由螺碳质子化形成的次甲基碳。值得注意的是,6的受控
水解逆转了原
金属化反应,并提供了Rh(I),7的亚
氨基膦-次甲基螯合物。鳕鱼取代的复