摘要:
质子海绵膦是不寻常的配体,因为它们具有两个功能非常不同的基本位点:磷与金属中心结合,而 1,8-双(二甲氨基)萘与质子强烈结合。这两个基团都对它们的目标具有选择性,并且通过控制溶液的 pH 值很容易逆转质子的结合。因此,质子海绵磷烷成为有用的可带电配体,用于对它们所结合的复合物进行电喷雾电离质谱分析。然而,1,8-双(二甲氨基)萘用磷烷官能化的地方很关键,当二苯基磷烷位于 2-位时,1-二甲氨基可以参与与金属的结合。从保持质子和金属结合分离的角度来看,这种行为是不可取的,我们介绍了 4-取代质子海绵磷烷的有效合成,其中两个官能团位于萘环的两侧。这种预防措施解决了分子作为双齿配体的问题,但在使用配体时仍然需要小心,因为电离途径如卤化物离解形成 [M – X]+ 离子和富电子金属配合物氧化形成[M]·+可以与质子化竞争。