chlorocarbonylbis[5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-(diphenylphosphinoylmethoxy)-26,27,28-(μ3-phosphorustrioxy)calix[4]arene]rhodium(I) | 514797-56-9

• 英文名称: chlorocarbonylbis[5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-(diphenylphosphinoylmethoxy)-26,27,28-(μ3-phosphorustrioxy)calix[4]arene]rhodium(I)
• CAS: 514797-56-9
• 化学式: C₁₁₅H₁₂₈ClO₁₁P₄Rh
• 分子量: 1948.53
• InChiKey: BRTVRFFENZDZLA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-(diphenylphosphinoylmethoxy)-26,27,28-(μ₃-phosphorustrioxy)calix[4]arene 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到chlorocarbonylbis[5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-(diphenylphosphinoylmethoxy)-26,27,28-(μ3-phosphorustrioxy)calix[4]arene]rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Heterofunctionalised phosphites built on a calix[4]arene scaffold and their use in 1-octene hydroformylation. Formation of 12-membered P,O-chelate rings

  摘要：

  通过 PCl3/NEt3 与单官能化锥杯芳烃对叔丁基杯[4]芳烃(OH)3OR 反应，高产率地获得了杯芳烃亚磷酸酯 L1–L4，其中 R 取代基带有氧供体配体 [R = CH2P(O)Ph2 (L1)、CH2CO2Et (L2)、CH2C(O)NEt2 (L3)、CH2CH2OMe (L4)]。四个配体的杯芳烃核心采用锥形构象，因此亚磷酸酯成为潜在的 P,O 螯合系统。亚磷酸盐 L1 对 NaOH 水溶液非常稳定，但微酸性水的存在会导致膦酸盐形成。 L1 在空气中缓慢氧化得到相应的混合氧化膦-磷酸盐。在配合物 [RuCl2(p-cymene)L1]、[cis-PtCl2(L1)2] 中 (9)、反式-[PdCl2(L1)2]、[Pd(8-mq)Cl(Ln)] (8-mqH = 8-甲基喹啉，n = 1–3), [Pd(dmba)Cl(L1)] (dmbaH = N,N-二甲基苄胺), [Pd(η3-C4H7)Cl(L2)], [Rh(acac)(CO)Ln] (n = 1–3) 和 [RhCl(CO)(L1)2]，亚磷酸酯充当单齿磷供体配体。由于空间拥挤，配合物 9 的两个顺式配置的配体不能绕其配位轴自由旋转。在固态下，复合物 9 的杯芳烃主链显示出所谓的“向上-向上-向外-向上”构象。在阳离子配合物 [Pd(8-mq)Ln]BF4 (n = 1–3)。在溶液中，后者配合物的大的螯合 P,O 环从金属平面的一侧摆动到另一侧，杯芳烃主链的柔性可能促进了动力学。测试了四种氧代官能化亚磷酸酯作为 1-辛烯加氢甲酰化的催化剂。观察到的反应速率位于其他中等体积亚磷酸酯报道的范围内。此外，随着侧基供体强度的增加，加氢甲酰化速率降低，这表明在催化过程中O-供体的结合。 L/B 比率在 1.4–3.6 范围内，亚磷酸酯 L3 观察到最高的直链醛选择性。

  DOI：

  10.1039/b204604k