摘要:
描述了轮烷结构的合成方法,其中金属原子催化共价键形成,同时充当机械互锁结构组装的模板。这种“活性金属”模板策略使用 Huisgen-Meldal-Fokin Cu(I) 催化的叠氮化物与末端炔烃的 1,3-环加成反应(CuAAC“点击”反应)来举例说明。Cu(I)与内位含吡啶大环的配位允许炔烃和叠氮化物以这样的方式与金属原子结合,金属介导的键形成反应通过大环或大环的空腔发生 -形成轮烷。多种单齿和双齿大环配体被证明以这种方式形成[2]轮烷,通过加入吡啶,金属可以在反应过程中翻转,给出催化活性金属模板组装过程。该反应的化学计量和催化版本也用于合成更复杂的两站分子穿梭机。通过配体交换在这些两站穿梭中大环的易位动力学可以通过与不同金属离子的协调来控制(用 Cu(I)观察到快速穿梭,用 Pd(II)缓慢穿梭)。在具有高大环:铜比的活性金属模板反应条件下,在反应过程中还会产生 [3] 轮烷(在一条线