[(2,3-dimethyl-1,4-bis(2,6-dimethylphenyl)diazabuta-1,3-diene)Pd(Me)Cl] | 181707-20-0

• 英文名称: [(2,3-dimethyl-1,4-bis(2,6-dimethylphenyl)diazabuta-1,3-diene)Pd(Me)Cl]
• 英文别名: [(Me₂-Xyl-DAB)Pd(Me)Cl]
• CAS: 181707-20-0
• 化学式: C₂₁H₂₇ClN₂Pd
• 分子量: 449.332
• InChiKey: VIHVNEGOBYRVSK-GMLGPFLOSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 [(2,3-dimethyl-1,4-bis(2,6-dimethylphenyl)diazabuta-1,3-diene)Pd(Me)Cl] 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体控制CO /乙烯基芳烃共聚合的新型芳基α-二胺钯（II）催化剂

  摘要：

  已经研究了催化剂结构对CO /乙烯基芳烃共聚的立体选择性的影响，目的是开发能够在保持先前使用非手性氮配体获得的高共聚物全同立构规整度的同时能够提高收率的催化体系。具有延伸的芳环（Ar）2 DABMe 2的芳基α-二亚胺配体，其中Ar = 1-C 10 H 7（e），1-C 14 H 9（f），9-C 14 H 9（g）的合成，并已通过NMR光谱法和固态研究[Pd（Me）（NCMe）（（9-C 14 H 9）2 DABMe 2）] [PF 6 ]（2g）。在生产率和所得聚酮的立构规整度方面分析了这些催化剂在温和条件下在CO /乙烯基芳烃共聚中的性能。与以前的结果相比，使用新的非手性9-蒽α-二亚胺配体g可以观察到全同立构共聚物的收率显着提高。，证实了邻位解离和延伸的芳环在获得良好的立体选择性和良好的生产率中起着关键作用。要执行的CO /的第一步骤的结构分析p甲基苯乙烯共聚，络合物[钯（ME）（CO）（（9-C

  DOI：

  10.1021/om400887x
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯胺 在 甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 [(2,3-dimethyl-1,4-bis(2,6-dimethylphenyl)diazabuta-1,3-diene)Pd(Me)Cl]
  参考文献：
  名称：

  切换具有“辅助”配体的钯二亚胺的反应性，以在烯烃聚合，支化调节或烯烃异构化之间进行选择

  摘要：

  配位溶剂通常用作稳定后期过渡金属配合物的辅助配体，通常认为对反应产物的影响很小。我们的工作表明，Pd-二亚胺催化的α-烯烃聚合反应中辅助配体的存在会大大改变反应性。添加不同量的乙腈可在不同的反应模式之间进行切换：高支化的异构化聚合（0当量），常规的链走聚合（1当量）和没有聚合的烯烃异构化（> 20当量）。 。异构化反应模式的优化导致了将多种二亚胺配合物转换成有效的烯烃异构化催化剂的一般条件，催化剂的负载量低至0.005 mol％。

  DOI：

  10.1002/anie.202012400

文献信息

• Palladium-Catalyzed Ethylene/Methyl Acrylate Co-Oligomerization: The Effect of a New Nonsymmetrical α-Diimine with the 1,4-Diazabutadiene Skeleton
  作者：Vera Rosar、Tiziano Montini、Gabriele Balducci、Ennio Zangrando、Paolo Fornasiero、Barbara Milani

  DOI：10.1002/cctc.201700504

  日期：2017.9.8

  bis(aryl‐imino)diazabutadiene ligand (ArDAB) have been synthesized and characterized. The new ligand features one aryl ring substituted in the ortho positions with a methyl group and the other ring that bears a trifluoromethyl group on the meta positions, which leads to subtle steric and electronic differences at the two N donor atoms. This peculiar substitution makes the direct synthesis of the ligand unfeasible, and

  具有非对称双（芳基-亚氨基）二氮杂丁二烯配体（ArDAB）的Pd II配合物已经合成并表征。新的配体具有一个在邻位被甲基取代的芳基环，另一个在间位带有三氟甲基的环，这会导致在两个N供体原子上存在微小的空间和电子差异。这种特殊的取代使得配体的直接合成变得不可行，并且相关的Pd II配合物[Pd（CH 3）Cl（ArDAB）]直接通过模板反应获得。合成并表征了具有乙腈或DMSO的相应阳离子配合物。报道了具有α-二亚胺和DMSO的Pd配合物的X射线晶体结构。在温和的反应温度和压力条件下，将单阳离子络合物作为乙烯/丙烯酸甲酯共​​低聚反应中的前催化剂进行了测试。将预催化剂与相应的具有symmetric啶骨架的不对称芳基α-二亚胺的催化行为进行比较，结果表明，具有新配体的活性物种生产能力更高，并导致形成了乙烯低聚物和乙烯/丙烯酸甲酯共​​低聚物。
• Unexpected formation of [(Me2-Xyl-DAB)Pd(η3-6-methyloct-2-en-1-id)][SbF6] (Me2-Xyl-DAB = 2,3-dimethyl-1,4-bis(2,6-dimethylphenyl)-diazabuta-1,3-diene)
  作者：Robert Lepski、Anna Lüning、Kathrin Stirnat、Axel Klein

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.07.071

  日期：2014.2

  Reaction of [(COD)Pd(Me)Cl] with Ag[SbF6] and 1.5 eq of the N<^>N Me-2-Xyl-DAB (2,3-dimethyl-N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)-diazabuta-1,3-dien) afforded the title complex [(Me-2-Xyl-DAB) Pd(eta(3)-6-methylcyclooct-2-en-1-id)][SbF6]. From a single crystal XRD study, H-1 NMR and MS it is clear, that the compound contains a cationic Pd(II) complex with a neutral diaza-butadiene chelate ligand and an anionic, thus allylic, eta(3)-6-methyl-cyclooct-2-en-1-id coligand. Presumably, the cationic complex has been formed by methylation of one of the olefin groups of the coordinated COD ligand. Details of this very interesting reaction were discussed in view of much related observations. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.