[Cr(CO)3(η6-C6H5)C(SCH2CH2CO2CH3)=C=CHC6H5] | 211631-38-8

• 英文名称: [Cr(CO)3(η6-C6H5)C(SCH2CH2CO2CH3)=C=CHC6H5]
• 英文别名: (η(6)-C6H5CH=C=C(SCH2CH2CO2Me)Ph)Cr(CO)3
• CAS: 211631-38-8；415725-08-5
• 化学式: C₂₂H₁₈CrO₅S
• 分子量: 446.444
• InChiKey: OCNZAZBPAANAKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (η(6)-C6H5CH(OCOCH3)-C*CPh)Cr(CO)3 、 3-巯基丙酸甲酯 在 BF₃*OEt₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到[Cr(CO)3(η6-C6H5)C(SCH2CH2CO2CH3)=C=CHC6H5]
  参考文献：
  名称：

  巯基在铬羰基苯基络合物取代的炔丙基阳离子的亲核捕集反应中的偏离行为

  摘要：

  （苯基）Cr（CO）3络合的炔丙基阳离子4从先前报道的平面手性邻位取代的芳烃络合物中，对巯基的亲核攻击的化学选择性显着偏离，并提供了烯基硫醚5。假设随后在酸性介质中有碱催化的炔丙基-烯丙基异构化，则可以合理化此特殊行为。在数周内从乙腈中重结晶的烯丙基硫醚5c的X射线结构分析表明，已形成[2 + 2]环二聚体10。硫醇盐加到5c中，以高收率得到烯丙基化合物15的单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01162-7

文献信息

• The (η⁶-benzene)Cr(CO)₃-Substituted Propargyl Cation:  Spectroscopic Characterization and Reactions of an Ambident Electrophile
  作者：Thomas J. J. Müller、Astrid Netz

  DOI：10.1021/om980257u

  日期：1998.8.1

  propargyl cation can be easily generated upon ionization of the propargyl acetate Cr(CO)3(η6-C6H5)CH(OC(O)CH3)C⋮CPh with boron trifluoride. The structure investigation of this π-complex stabilized ambident electrophile by NMR spectroscopy and extended Hückel calculations reveals that the charge density in the propargylic position is higher than in the allenylic position. The rapid formation of the cation can

  一个（芳烃）的Cr（CO）3 -稳定的阳离子丙炔可于乙酸炔丙酯的Cr（CO）的离子化能够容易地生成3（η 6 -C 6 H ^ 5）CH（OC（O）CH 3）C⋮器CPh与三氟化硼。通过NMR光谱和扩展的Hückel计算，对这种π络合物稳定的环境亲电试剂进行结构研究表明，炔丙基位置的电荷密度高于烯丙基位置。阳离子的快速形成可以通过测量乙酸盐离子化的UV / vis动力学来进行。与醇的阳离子物质反应以得到仅仅炔丙基醚的Cr（CO）3（η 6 -C 6ħ 5）CH（OR）C⋮器CPh和与硫醇以得到丙二烯基区域选择性硫醚的Cr（CO）3（η 6 -C 6 H ^ 5）CH Ç C（SR）pH值。