methyl-<(1R*,9S*)-C,9,10,C-η-9,10-dimethylidene-12-oxotricyclo<6.2.2.0(2,7)>dodeca-2(7),4-diene-4-carboxylate>tricarbonyliron | 87511-17-9

• 英文名称: methyl-<(1R*,9S*)-C,9,10,C-η-9,10-dimethylidene-12-oxotricyclo<6.2.2.0(2,7)>dodeca-2(7),4-diene-4-carboxylate>tricarbonyliron
• CAS: 87511-17-9
• 化学式: C₁₉H₁₆FeO₆
• 分子量: 396.179
• InChiKey: QSSNRERVFHBEJY-YUEUQSDKSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tricarbonyl-(1R*,5R*)-C,5,6,C-η-(5,6,7,8-tetramethylidene-2-bicyclo[2.2.2]octanone)iron 、 丙炔酸甲酯 在 对苯二酚 作用下， 生成 methyl-<(1R*,9S*)-C,9,10,C-η-9,10-dimethylidene-12-oxotricyclo<6.2.2.0(2,7)>dodeca-2(7),4-diene-4-carboxylate>tricarbonyliron 、 methyl-[(1R*,9R*)-C,9,10,C-η-9,10-dimethylidene-12-oxotricyclo<6.2.2.0(2,7)]dodeca-2(7),4-diene-4-carboxylate>tricarbonyliron
  参考文献：
  名称：

  5,6,7,8-四亚甲基-2-双环[2.2.2]辛醇和-辛酮的合成和狄尔斯-阿尔德反应性。相应的双（三羰基铁）配合物的选择性氧化†

  摘要：

  所述的硼氢化顺，反- [铁（CO）3 ] 2双复数24容易获得的5,6,7,8- tetramethylidene -2-双环[2.2.2]辛烯（22），得到相应的双络合2 -双环[2.2.2]辛醇25. CrO 3-氧化制得的酮27。用三甲基氧化胺选择性地氧化25和27中的顺式-Fe（CO）3-基团，得到相应的抗-Fe（CO 3）-单络合四烯26和28。可以除去28中的抗-Fe（CO）3-基团，得到5,6,7,8-四亚甲基-2-双环[2.2.2]辛酮（11）。加入NaBH 4的-还原11得到tetraenol 10. TCE-环加成到10和11（ķ 1）分别为至少10倍的速度的那些（ķ 2）为相应的单加成物35/36和34，分别。此狄尔斯-阿尔德反应速度差消失（ķ 1 ≈ ķ 2）与丙酸甲酯。后者的亲二烯体以“对”-区域选择性加到抗-Fe（CO）3-单络合物的四烯酮28中。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660417