摘要:
摘要用汞齐钠在苯,甲苯或苯甲醚中还原[MoCl3(TRI)],其中TRI = PhP(CH2CH2PPh2)2,导致形成相应的[Mo(ν6-芳烃)(TRI)]配合物。每个络合物在〜-1.0 V的循环伏安图中均显示出可逆的单电子氧化,而在0.0 V时的二茂铁/二茂铁对则可逆,这对应于Mo(0)到Mo(1+)的氧化。第二次伪可逆氧化在〜0.7 V处更正。芳烃配合物与CF3COOH在THF中的单质子化导致[Mo(H)(ν6-芳烃)[TRI)] [CF3COO](δ(MoH)〜-6 ppm)分离。在纯CF3COOH或HBF4中,在1H NMR光谱中观察到了芳烃配合物的双质子化迹象。处理后,仅分离出单质子化产物。通过在少量过量的P(OMe)3存在下还原[MoCl3(TRI)]形成[Mo(TRI)(P(OMe)3)]。尝试通过类似方法制备[Mo(TRI)(PMe)3)3导致产物易于吸收N 2形成fac-