[Ni(bis(diisopropylphosphino)ethane)(CH2CN)Cl] | 944159-32-4

• 英文名称: [Ni(bis(diisopropylphosphino)ethane)(CH2CN)Cl]
• CAS: 944159-32-4
• 化学式: C₁₆H₃₄ClNNiP₂
• 分子量: 396.543
• InChiKey: IELZYXLGHZYTQC-UHFFFAOYSA-M

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)NiH)2 、 氯乙腈 以 氘代苯 为溶剂， 以93%的产率得到[Ni(bis(diisopropylphosphino)ethane)(CH2CN)Cl]
  参考文献：
  名称：

  使用零价镍对乙腈的 C-CN 和 C-H 键活化进行实验和理论检验

  摘要：

  实验和密度泛函理论表明，乙腈与零价镍双（二烷基膦）乙烷片段（烷基 = 甲基，异丙基）的反应是通过 eta(2)-腈络合物的初始放热形成进行的。在 eta(2)-腈复合物和活化产物之间的势能表面上发现了三个明确定义的过渡态。能量最低的过渡态是 eta(3)-乙腈复合物，它将 eta(2)-腈与更高能量的 eta(3)-乙腈中间体连接起来，并带有一个激动的 CH 键，而其他两个导致其中任何一个的裂解CH 或 C-CN 键。气相计算表明 C-CN 键活化是吸热的，这与在 THF 中观察到的热 C-CN 活化相矛盾。所以，通过使用可极化连续介质模型 (PCM) 考虑了溶剂的影响，因此发现 C-CN 键的活化是放热的。此外，由于强大的热力学驱动力和稍低的动力学势垒，发现 C-CN 键活化比 CH 键活化更受青睐。

  DOI：

  10.1021/ja0707153