trans-P,P'-[1,2-di(methoxycarbonyl)ethenyl][5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26,28-bis(diphenylphosphinomethoxy)calix[4]arene](tetracyanoethene)platinum(II) tetrafluoroborate | 194209-05-7

• 英文名称: trans-P,P'-[1,2-di(methoxycarbonyl)ethenyl][5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26,28-bis(diphenylphosphinomethoxy)calix[4]arene](tetracyanoethene)platinum(II) tetrafluoroborate
• CAS: 194209-05-7
• 化学式: BF₄*C₈₈H₁₀₇N₂O₁₀P₂Pt
• 分子量: 1696.66
• InChiKey: SBDORQGZBHJVCJ-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-P,P'-chlorohydrido[5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-(diethylcarbamoylmethoxy)-27-(diethylcarbamoylmethoxy-κO)-26,28-bis(diphenylphosphinomethoxy)calix[4]arene]platinum(II) tetrafluoroborate *0.75 CH2Cl2 、 丁炔二酸二甲酯 以 氘代氯仿 为溶剂， 以82%的产率得到trans-P,P'-[1,2-di(methoxycarbonyl)ethenyl][5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-bis(diethylcarbamoylmethoxy)-26,28-bis(diphenylphosphinomethoxy)calix[4]arene](tetracyanoethene)platinum(II) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Capping calixarenes with metallodiphosphine fragments: towards intracavity reactions

  摘要：

  四种二取代的5,11,17,23-四-tert-丁基-25,27-二-RCH₂ O-26,28-双(二苯基膦甲氧基)卡立克[4]芳烃的配位性质进行了研究。[R = C(O)NEt₂ L₁, C(O)OEt L₂, (R)-C(O)NHCH(Me)Ph L₃ 或 CH₂ OMe L₄]化合物L₁与[Au(thf)(SC₄H₈)]BF₄（thf = 四氢呋喃，SC₄H₈ = 四氢硫代烯）和AgBF₄反应，分别生成螯合物[AuL₁]BF₄ ₁和[AgL₁]BF₄ ₂。L₁与trans-[PtH(Cl)(PPh₃)₂]反应成功生成trans-[PtH(Cl)L₁] ₃，其中铂氢键部分被包裹在卡立克芳烃腔内。结构相关的阳离子络合物[PtH(PPh₃)Lᵢ]BF₄（Lᵢ = L₁₄, L₃₅ 或 L₄₆）通过将trans-[PtH(thf)(PPh₃)₂]BF₄与二膦Lᵢ处理，以高产率得到，PPh₃配体与氢负离子配体呈反式排列。用AgBF₄从3中引出氯离子，得到复合物[PtH(L₁)]BF₄ ₇，其中卡立克芳烃作为三齿P₂O酰胺配体，而金属平面位于卡立克芳烃隧道的一端。与PPh₃反应导致配位酰胺的替换生成4，而与4,4'-联吡啶反应则得到了双核络合物[(L₁)HPt(4,4'-bipy)PtH(L₁)][BF₄]₂₈。trans-[PtH(Cl)(PPh₃)₂]与Lᵢ反应生成通式为[PtH(PPh₃)Lᵢ]Cl（类型A）和[PtH(Cl)Lᵢ]（类型B）的复合物混合物。A:B的比例取决于R基团的配位能力，因为这些基团作为内溶剂分子促进了PPh₃的替代。对于含有强供体的R基团，例如L₁和L₂，型B的络合物被优先生成；而与L₄反应则选择性地导致[PtH(PPh₃)L₄]Cl型络合物的生成，不形成B型络合物。在至少一种情况下（L₃），显示出类型A的络合物可以转化为B型络合物。与二甲基乙炔二羧酸酯的反应产生了插入产物trans-P,P′-[Pt(MeO₂CCCHCO₂Me)L₁]BF₄，其中两个酰胺争夺配位。复合物7与四氰乙烯（tcne）瞬时反应生成铂(0)络合物[Pt(tcne)L₁]，其NMR光谱表明酰胺之间的配位平面快速翻转。与[Pt(MeO₂CCCHCO₂Me)L₁]BF₄相比，铜羰基络合物[Rh(CO)Lᵢ]BF₄（Lᵢ = L₁ 或 L₃）中强三齿P₂O配位普遍存在，其是由[Rh(CO)₂(thf)₂]BF₄与相应的二膦反应所得。

  DOI：

  10.1039/a701954h