摘要:
炔烃2插入Pt(SAr)(Cl)(PPh 3)2(7),Pt(SAr)2(PPh 3)2(8)和Pt(SAr)的S-Pt键中(Ar')(dppe)(9)已被研究。区域选择性顺-insertion成的S-铂键反式- 7发生与终端和内部炔烃(RC≡CR'; R'= H,C(O)OET,和CH 2 OME)在70-110℃下给出Pt [(Z)-C(R')═C(SAr)R](Cl)(PPh 3)2(Z - 10)作为稳定的化合物。ArC≡CH的Ar和ArS为7时,给电子基团的引入稍微促进了反应。发现在ArS中邻位为7的卤素原子极大地促进了插入(“邻卤素效应”)。也发生了末端炔烃(2,RC≡CH)插入反式-Pt(SAr)2(PPh 3)2(8)的S-Pt键中的过程,从而得到Pt [(Z)-C(H)═ C(SAr)R](SAr)(PPh 3)2(Z - 16),进一步转化为Pt(PPh 3)2(RC≡