非对映体配合物(RS),(SR)-((2,2-二甲基环丙基)(Cp *)(PMe 3)IrH)(2a)和(RR),(SS)-((2,2-二甲基环丙基)(的Cp *)(PME 3)IRH)(图2b)以及它们的α-氘化的类似物(2A- α d 1,2B- α d 1)外消旋形式的合成和通过低温分离(-80℃)柱色谱法。非对映纯2a或2b在C 6 D 6中的热解(140°C)导致其相互转化为其他非对映异构体。热解的氘标记的类似物的2A- α d 1和2B- α d 1分的结果附加在从dimethylcylopropyl环与金属氢化物的位置的α位氘加扰。非对映异构体的相互转化和同位素加扰以相似的速率发生,这快于还原性消除二甲基环丙烷和随后氧化添加C 6 D 6所观察到的速率。报告了这些速率数据的定量分析。这些速率的相似性是根据涉及金属烷烃(或“σ-烷烃”)配合物的常见中间机理进行讨论的。该机制用作