η5-C5Me5-W(NO)(neopentyl)(C6H4-3-Me) | 329769-59-7

• 英文名称: η5-C5Me5-W(NO)(neopentyl)(C6H4-3-Me)
• 英文别名: Cp*W(NO)(neopentyl)(m-tolyl)
• CAS: 329769-59-7
• 化学式: C₂₂H₃₃NOW
• 分子量: 511.36
• InChiKey: KRRYCFOSZAEDSI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  eta.5-C5Me5-W(NO)(neopentyl)(C6H4-2-Me) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 η5-C5Me5-W(NO)(neopentyl)(C6H4-3-Me) 、 (η5-C5Me5)W(NO)(CH2CMe3)(p-tolyl)
  参考文献：
  名称：

  钨亚炔基络合物在没有取代基配位的情况下对取代的苯的邻位选择性CH活化

  摘要：

  双（新戊基）配合物Cp * W（NO）（CH 2 CMe 3）2（1）在70°C的各种取代苯中的温和热解导致新戊烷的损失和瞬态亚烷基配合物Cp * W的产生（NO）（CHCMe 3）（A），其随后实现苯的单个C H键活化。这些活化对邻苯取代基的CH键表现出明显的选择性。因此，1与C 6 H 5 X的热反应导致优先形成相应的Cp * W（NO）（CH 2 CMe 3）（o -C6 H 4 X）络合物的邻位选择性，即X = F> OMe> Cl> Br> C⋮CPh，随着取代基的空间需求的增加而降低。一致地，在o -C 6 H 4 X 2中热解1得到Cp * W（NO）（CH 2 CMe 3）（2,3-C 6 H 3 X 2）配合物，当X = F和82时具有98％的选择性X = Cl时，％选择性。同样，在m -C 6 H 4 X 2中1的热解产生的主要有机金属产物是对-对-活化的异构体Cp *

  DOI：

  10.1021/om060390j

文献信息

• Thermal Activation of Hydrocarbon C−H Bonds by Tungsten Alkylidene Complexes
  作者：Craig S. Adams、Peter Legzdins、Elizabeth Tran

  DOI：10.1021/ja002457e

  日期：2001.1.1

  quantitative yields. The neopentylidene intermediate A can be trapped by PMe(3) to obtain CpW(NO)(=CHCMe(3))(PMe(3)) in two isomeric forms (4a-b), and in benzene, 1 cleanly forms the phenyl complex CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(C(6)H(5)) (5). Kinetic and mechanistic studies indicate that the C-H activation chemistry derived from 1 proceeds through two distinct steps, namely, (1) rate-determining intramolecular alpha-H

  CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(2) (1) 在纯碳氢化合物溶液中的热活化瞬时产生新戊叉络合物 CpW(NO)(=CHCMe(3)) (A)，随后激活溶剂 CH 键。例如，1 在四甲基硅烷和全氘四甲基硅烷中的热解导致 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(CH(2)SiMe(3)) (2) 和 CpW(NO)( CHDCMe(3))[CD(2)Si(CD(3))(3)] (2-d(12))，分别为几乎定量的产率。新戊基中间体 A 可以被 PMe(3) 捕获以获得两种异构形式 (4a-b) 的 CpW(NO)(=CHCMe(3))(PMe(3))，在苯中，1 干净地形成苯基复杂的 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(C(6)H(5)) (5)。动力学和机理研究表明，源自 1 的 CH 活化化学通过两个不同的步骤进行，即，(1) 确定分子内 α-H 从 1 消除新戊烷形成 A