摘要:
本文介绍了具有官能化甲硅烷基配体的各种单和双(甲硅烷基)铌茂金属氢化物的合成和X射线结构测定。[NbCp 2(SiR 3)H 2 ](SiR 3 = SiMe 2 Cl(3),Si(OEt)3,SiMe 2 OEt(4))类型的配合物可以通过加热前体[NbCp 2 H [3 ]在相应的硅烷HSiR 3的存在下。随着R基团的供电子能力的增加,相应的单(甲硅烷基)衍生物[NbCp 2(SiR 3)H2 ]是不稳定的(SiR 3 = SiMe 3)或根本不存在(SiR 3 = SiEt 3,Si(OCH 2 CH 2) 3 N)。前述的双(甲硅烷基)络合物[NbCp 2(SiMe 2 H) 2 H]容易与一半当量的碘反应,得到官能化的衍生物[NbCp 2(SiMe 2 I) 2 H]( 10)。一项与溴类似反应的标记实验表明,亲电子试剂会攻击更易接近的Si–H键,而不是更具电子富集性的Nb–H键