(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni=NMes | 1058634-60-8

• 英文名称: (1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni=NMes
• 英文别名: (dtbpe)Ni=NMes
• CAS: 1058634-60-8
• 化学式: C₂₇H₅₁NNiP₂
• 分子量: 510.346
• InChiKey: CTUUDGCLAXNZOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni=NMes 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以40%的产率得到2,2',4,4',6,6'-hexamethylazobenzene
  参考文献：
  名称：

  具有末端亚氨基配体的三坐标镍络合物的碳氢键活化，C氮键偶联和环加成反应性

  摘要：

  这三个坐标imidos（dtbpe）Ni═NR（dtbpe =吨卜2 PCH 2 CH 2 P吨卜2， R = 2,6-我镨2 ç 6 ħ 3，2,4,6--ME 3 Ç 6根据理论分析，H 2（Mes）和1-金刚烷基（Ad）含有合法的Ni–N双键和碱性亚氨基氮，可以很容易地使HC≡CPh脱质子化，形成酰胺乙炔化物（dtbpe）Ni {NH（Ar）}（C≡CPh）。在R = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3的情况下，还原羰基化导致形成（dtbpe）Ni（CO）2以及N-C偶联产物酮亚胺PhCH═C═N（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）。根据理论分析，鉴于Ni═N键具有双自由基性的能力，当处理该物种时，（dtbpe）Ni═N{2,6- i Pr 2 C 6 H 3 }中也可能发生H原子抽象化与HSn（n Bu）3。同样，微观逆反应-镍（I）苯胺（dtbpe）Ni {NH（2,6-

  DOI：

  10.1021/ic5026153
• 作为产物：
  描述：

  (1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni(η2-N3Mes) 在 [((C₂H₄(P(C(CH₃)3)2)2)Ni)2(C₆H₆)] 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni=NMes
  参考文献：
  名称：

  镍的η2-有机叠氮化物配合物及其通过二氮挤压转化为末端亚氨基配合物

  摘要：

  1-金刚烷基-和甲苯基叠氮与 [(dtbpe)Ni]2(eta2-mu-C6H6) 反应生成 eta2 有机叠氮化物加合物 (dtbpe)Ni(eta2-N3R)（R = Ad, 3a; Mes, 3b）已以良好的产率分离并进行晶体学表征。这些叠氮化物加合物是形成相应的末端亚胺配合物 (dtbpe) NiNR (R = Ad, 4a; Mes, 4b) 的中间体，在温和热解时发生分子内二氮损失。

  DOI：

  10.1021/ja805530z

文献信息

• Group-Transfer Reactions of Nickel−Carbene and −Nitrene Complexes with Organoazides and Nitrous Oxide that Form New C═N, C═O, and N═N Bonds
  作者：Nicole D. Harrold、Rory Waterman、Gregory L. Hillhouse、Thomas R. Cundari

  DOI：10.1021/ja904370h

  日期：2009.9.16

  1-Adamantyl- and mesitylazide react with (dtbpe)Ni=CPh2 (1; dtbpe = 1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane) at ambient temperature to give the ketimines RN=CPh2 (2a, R = Mes; 2b, R = Ad) in high yield. Kinetic studies for the reaction of 1 with N(3)Ad yield activation parameters of Delta H double dagger = +8(+/- 1) kcal/mol and Delta S double dagger = -44(+/- 3) cat/(mol.K). Treatment of 1 with N2O at low temperature results in clean conversion to the benzophenone complex (dtbpe)Ni(eta(2)-OCPh2) (5) upon elimination of N-2. The nickel-imido complexes (dtbpe)Ni=NR (4a, R = Mes; 4b, R = Ad) react with N(3)Mes and N3Ad at ambient temperature to give the diazenes RN=NR (6a, R = Mes; 6b, R = Ad) in good yield. B3LYP/6-311+G(d) calculations support a mechanism for all three reactions that features 1,3-dipolar cycloaddition to give five-membered ring (Huisgen) intermediates, followed by NZ elimination to give the products. Calculated activation parameters for the reaction of (dhpe)Ni=CH2 (dhpe = 1,2-bis(dihydridophosphino)ethane) with N3Me compare well with the experimental values.