摘要:
用2-氮基-4-(三氟甲基)嘧啶合成了铼和锝的有机肼螯合物,这些螯合物被定义为含有金属-氮-氮连接的复合物。所有复合物均包含一个螯合的有机肼,它与金属中心形成一个五元环。螯合环形成了一个去局域化的π系统,对这些d^4八面体复合物独特的电子特性有所贡献,这些复合物的^1H NMR光谱特征显示为非磁性复合物。获得了Tc^III(NNC^4H^2N^2CF^3)(PPh^3)_2Cl_2的X射线结构分析。复合物1,C^41H^32Cl^2F^3N^4P_2Tc,在三斜晶系P空间组中结晶,a = 11.9193(3),b = 12.7026(3),c = 14.1335(3) Å,α = 109.9320(10),β = 94.1250(10),γ = 105.0490(10)°,U = 1912.14(8) ų,Z = 2,基于3528个独特反射的R = 0.0737。合成并表征了复合物Re^III(NNC^4H^2N^2CF^3)(PPh^3)_2Cl_2。复合物1和2均包含一个单负电的螯合重氮配体。获得了Re^III(NNC^4H^2N^2CF^3)(HNNC^4H^2N^2CF^3)(PPh^3)Cl_2的X射线结构分析。复合物3,C^28H^20Cl^2F^6N^8PRe,在单斜晶系P21/c空间组中结晶,a = 10.1292(2),b = 14.92310(10),c = 20.6924(4) Å,β = 92.4560(10)°,U = 3124.97(9) ų,Z = 4,基于4472个独特反射的R = 0.0807。复合物3包含一个单齿的单负电重氮配体和一个螯合的、α-氮质子化的中性重氮配体。