CpIrCl(2-phenylpyridine-κC,N) | 1200271-27-7

• 英文名称: CpIrCl(2-phenylpyridine-κC,N)
• CAS: 1200271-27-7
• 化学式: C₁₆H₁₃ClIrN
• 分子量: 446.959
• InChiKey: WYCFMAJINXLBJB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 [CpIrCl₂]₂ 在 sodium acetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 CpIrCl(2-phenylpyridine-κC,N)
  参考文献：
  名称：

  Long-range metal–ligand bifunctional catalysis: cyclometallated iridium catalysts for the mild and rapid dehydrogenation of formic acid

  摘要：

  甲酸 (HCO2H) 是一种重要的潜在氢储存材料，在适当的催化剂存在下，可以选择性地脱氢生成氢气 (H2) 和二氧化碳 (CO2)。本研究发现，基于 2-芳基咪唑啉配体的明确 N^C 环金属化铱(III) 配合物是 HCO2H–NEt3 混合物分解的优良催化剂，在温和条件下以高周转频率（在 40°C 下可达 147,000 h–1）产生 H2 和 CO2，并几乎没有 CO 的生成。这些催化剂的模块化结构使得能够建立配合物的结构–活性关系，从而合理优化催化剂结构以提高 H2 生产速率和催化剂寿命。特别是，配体中远程的 γ-NH 单元被证明对催化活性至关重要，没有该单元时不发生反应。机理研究表明，脱氢反应的速率受限于氢化物质子化步骤，而这一过程通过 γ-NH 单元以一种不寻常的长程金属–配体双功能催化形式实现，这涉及到甲酸辅助的质子跃迁。

  DOI：

  10.1039/c2sc21923a

文献信息

• Metal control of selectivity in acetate-assisted C–H bond activation: an experimental and computational study of heterocyclic, vinylic and phenylic C(sp²)–H bonds at Ir and Rh
  作者：Kevin J. T. Carr、David L. Davies、Stuart A. Macgregor、Kuldip Singh、Barbara Villa-Marcos

  DOI：10.1039/c4sc00738g

  日期：——

  suggest that the selectivity of C–H activation at Ir is determined by kinetic factors while that at Rh is determined by the product thermodynamic stability. This is confirmed by computational studies which also successfully model the order of substrate reactivity seen experimentally at each metal. To achieve the good level of agreement between experiment and computation required the inclusion of dispersion

  醋酸辅助C（SP 2）-H键活化在[的MC1 2的Cp *] 2（M =铱，铑）已经研究了一系列Ñ烷基亚胺，我PRN CHR，（R = Ñ甲基2-吡咯基，HL 1 ; 2-呋喃基，HL 2 ; 2-硫代苯基，HL 3a ; C 2 H 2 Ph，HL 4 ;和Ph，HL 5）以及苯基吡啶（HL 6），无论是通过实验方式还是通过计算方式。竞争实验揭示在这些基板和高亮变化选择性的铱（之间的相对反应性显著变化HL 4 ≈ HL 2 < HL 3A ≈ HL 5 < HL 1 ≈ HL 6）和Rh（HL 2 ≈ HL 1 < HL 3A ≈ HL 4 < HL 5 < HL 6）。比较HL 3A以其Ñ-二甲苯基类似物HL 3b给出了基于金属的选择性的另一种情况，HL 3a在Ir上更具反应性，而HL 3b在Rh上更为可取。H / D交换实验表明，在Ir处C–H活化的选择性取决于动力学因素，而在Rh处