摘要:
不饱和阴离子[Re 3(μ-H)4(CO)10 ] -与吡唑(在80°C用作溶剂)的反应逐步进行,首先得到[Re 3(μ-H)3(μ-η 2 -pz)(CO)10 ] -阴离子(2,PZ =吡),用H 2演化。光谱表征表明,2包含通过两个N原子(三角形簇的一个边缘)桥接的pz配体。在更长的时间里,CO进化出来,并2转化为新物种[Re 3(μ-H)3(μ-η2 -pz)(CO)9(Hpz)] -(3),其包含一个桥接簇边缘的pz配体和一个末端键合在三角形的第三顶点上的第二吡唑分子,取代了2的轴向羰基。用CO(大气压,室温)处理可缓慢恢复2。的单晶X射线分析3揭示了两个杂环的顺式协调相对于所述金属三角形平面和吡唑配体的N-H质子和桥接的芳族π电子之间的分子内氢键吡唑酸盐。NMR证据表明该分子内氢键保持在CD 2 Cl 2中解决方案:(i)由于π电子云的屏蔽作用,相对于含有Hpz的配合物的典型值