摘要:
Cp的氧化还原性质‡的Rh(1,5-COD)(1)1和Cp ‡的Rh(1,3-COD)(2)(CP ‡ =η 5 -C 5博士5,COD =η 4 -cyclooctadiene)已经通过循环伏安法和本体库仑法进行了研究。两种化合物均显示出四元电子转移序列,其中涉及总2 +,1 +,0和1--电荷的配合物。19电子络合物[Cp • Rh(COD)] -寿命短,可快速释放[C 5 Ph 5 ] -。持久性17电子络合物[Cp ‡ Rh(COD)] +已通过ESR和光谱学进行了表征。络合物1 +显示轴向对称的g张量,表明17电子体系保留了其18电子前驱体的近似C 2 v对称性。2 n的氧化形式+(n = 1或2)缓慢异构化为1 n+ ; 也就是说,二烯烃配体从1,3-异构化为1,5-异构体发生在[Cp • Rh(COD)] n较高的氧化态下+。1,3-COD配体赋予了较高的Rh氧化态意想不到的