摘要:
制备了含羰基的Ru和Fe杂双金属配合物,并测试了其作为甲醇和乙醇氧化的电催化剂。本体电解过程中电解液的GC分析表明,CpRu(CO)(μ-I)(μ-dppm)PtI 2(1),CpFe(CO)(μ-I)(μ-dppm)PtI 2(2)和CpRu(CO)(μ-I)(μ-dppm)PdI 2(3)是甲醇和乙醇电氧化的催化剂,而CpFe(CO)(μ-I)(μ-dppm)PdI 2(4),CpRu(CO)I(μ-dppm)AuI(5)和CpFe(CO)I(μ-dppm)AuI(6)没有起到催化剂的作用。甲醇的氧化分别导致两电子和四电子氧化为甲醛和甲酸,然后与未反应的甲醇缩合,生成二甲氧基甲烷和甲酸甲酯,为观察到的产物。乙醇的氧化产生了1,1'-二乙氧基乙烷,这是两电子氧化生成乙醛并与过量乙醇缩合的结果。甲醇电化学氧化过程中顶空气体的FTIR分析表明形成了CO 2。同位素标记实验表明,CO 2是由CO配体的氧化而不是CH